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价键理论对鞣革配合物反应活性的解释
反应活性
在配位反应中,常见的反应是指配合物中的配位体与其它配体发生取代
或交换的反应,反应活性即是配合物的动力学稳定性。
1.单分子亲核取代反应(SN1)
原来的配合物首先离解,而失掉一个配位体,形成配位数少的配合物:
MAn慢速反应MA+A
n-1
接着发生一个快速反应,新的配位体结合上去。
MA+L→LMA
n-1n-1
价键理论对鞣革配合物反应活性的解释
2.双分子亲核取代反应(SN)
2
其机理是新的配位体先配位上去,形成一种配位数较
高的中间配合物。
MA+Y→MAY→YMA+A
nnn-1
然后原有配位体中的一个被挤掉下来。
价键理论对鞣革配合物反应活性的解释
根据取代反应进行的快慢可分为:
1)活性配合物:反应快,在室温下,与其它
溶液混合时,很快达到平衡。
2)惰性配合物:反应慢,要经历相当长的时间
反应才达平衡。
价键理论对鞣革配合物反应活性的解释
配合物反应活性可总结出如下的规律:
32
(1)spd外轨型配合物一般是反应活性的。
23
(2)dsp内轨型配合物中至少有一空(n-1)d轨道或
空f轨道的是反应活性的。
(3)没有空(n-1)d轨道的内轨型配合物是反应惰性
的。
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