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价键理论对鞣革配合物反应活性的解释

反应活性

在配位反应中,常见的反应是指配合物中的配位体与其它配体发生取代

或交换的反应,反应活性即是配合物的动力学稳定性。

1.单分子亲核取代反应(SN1)

原来的配合物首先离解,而失掉一个配位体,形成配位数少的配合物:

MAn慢速反应MA+A

n-1

接着发生一个快速反应,新的配位体结合上去。

MA+L→LMA

n-1n-1

价键理论对鞣革配合物反应活性的解释

2.双分子亲核取代反应(SN)

2

其机理是新的配位体先配位上去,形成一种配位数较

高的中间配合物。

MA+Y→MAY→YMA+A

nnn-1

然后原有配位体中的一个被挤掉下来。

价键理论对鞣革配合物反应活性的解释

根据取代反应进行的快慢可分为:

1)活性配合物:反应快,在室温下,与其它

溶液混合时,很快达到平衡。

2)惰性配合物:反应慢,要经历相当长的时间

反应才达平衡。

价键理论对鞣革配合物反应活性的解释

配合物反应活性可总结出如下的规律:

32

(1)spd外轨型配合物一般是反应活性的。

23

(2)dsp内轨型配合物中至少有一空(n-1)d轨道或

空f轨道的是反应活性的。

(3)没有空(n-1)d轨道的内轨型配合物是反应惰性

的。

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