大学化学原理25.ppt

醛酮;（二）醛和酮的物理性质;（三）醛和酮的化学性质;醛、酮的亲核加成反应活性.;(1)与HCN的加成;CN-进攻羰基是决定反应速度的步骤．因此，加碱能加快反应的进行(碱性不可过强,否则将引发其他反应)；加酸则抑制反应进行．;增长碳链的一种方法，产物羟基腈是一类活泼化合物,便于转化为其它化合物．;(2)与NaHSO3的加成;(3)与醇的加成;在结构上,缩醛跟醚的结构相似,对碱和氧化剂是稳定的，对稀酸敏感,可水解成原来的醛.;(4)与格氏试剂的加成;(5)与水的加成;(6)与氨的衍生物的加成─消除反应;②反应;②应用;2.α－氢的反应;酮也能发生缩合反应,但比醛困难些,主要是由于空间效应的影响.;(2)卤代和卤仿反应;若X2用Cl2则得到CHCl3(氯仿)液体

若X2用Br2则得到CHBr3(溴仿)液体

若X2用I2则得到CHI3(碘仿)黄色固体,称为碘仿反应.;重要的醛、酮;乙醛;丙酮;羧酸及其衍生物;羧酸;*分类

●羧酸除甲酸外，都可以看作是烃分子中的氢原子被羧基取代所生成的化合物。

●按羧基所连接的烃基种类分成脂肪族羧酸、脂环族羧酸、芳香族羧酸。

●按烃基是否饱和分为饱和羧酸或不饱和羧酸。

●按分子中所含羧基数目分为一元羧酸，二元羧酸，多元羧酸。;*命名

●很多羧酸的名称，根据其天然来源命名，即所谓俗名。

●系统命名法

（1）选取含有羧基的最长链为主链称“某酸”。从羧基碳原子开始编号。用1、2、3…（或ａ、β、γ…）等标明取代基位次。

（2）脂肪族多元酸命名，是取含有二个羧基的最长链为主链称“某二酸”，其它羧基为取代基。

（3）芳香族羧酸命名，羧基直接连在苯环上的以苯甲酸为母体，连在侧链上则以侧链为母体。;（4）脂环族羧酸及稠环羧酸，可用“羧酸”（或甲酸）作字尾，把脂环烃或稠环烃的名字放在前面，并标明羧基的相对位置。

●羧酸分子中除去羟基后剩下的基团称“酰基”。

●命名举例;二、羧酸的制法

*从伯醇或醛制备

*从烃氧化;*从腈水解

可在加酸或碱的条件下进行。腈可从卤烃氰解制备，得到的羧酸比原卤烃增加一个碳原子，是增长碳链的一个方法。此???只适合伯卤代烃。;*从格氏试剂制备;三、羧酸的性质

*物理性质

●C1～C3的羧酸是具有刺激性臭味的液体，直链C4～C9的羧酸为具有腐败气味的油状液体，C10以上为固体。

●C1～C4的羧酸可与水互溶，从戊酸开始，随相对分子量的增加，水溶性迅速降低。

●甲酸，乙酸密度大于1，其它羧酸（二元饱和脂肪酸）密度小于1，二元羧酸和芳酸的相对密度都大于1。;●饱和一元羧酸沸点随相对分子量的增大而增高，羧酸的沸点比分子量相同或相近的醇的沸点高。

●羧酸的熔点随碳原子数的增加而呈锯齿状上升。

●芳酸一般具有升华性，有些能随水蒸汽挥发。;*化学性质

羧酸的化学反应，根据它分子结构中键的断裂方式不同而发生不同的反应，可表示如下：;●酸性

在水溶液中;这是因为醇离解生成的RCH2O-负离子中，负电荷是局限在一个氧原子，在[RCOO]-中由于电荷的平均分布，使两个原子的地位是等同的（如图），由于π电子的离域，羧酸根的负离子是稳定的，所以羧酸易离解而呈酸性。;36;影响酸性强度的因素;同周期元素——从左到右电负性依↑。;

;(2)邻位效应的影响;值得注意的是：当取代基处于邻位时，无论这个取代基是吸电子基还是供电子基(－NH2除外)，都将使酸性↑，即邻位取代苯甲酸的酸性＞对位、间位取代苯甲酸，也＞苯甲酸。;●α－H的卤代

α－H由于受到羧基的影响，很活泼，很容易被卤原子取代生成α－卤代酸但其反应活性要比醛、酮低的多。如：;说明：(1)卤代酸可发生各种亲核取代反应，生成各种取代酸，也能发生消除反应生成不饱和酸。

(2)在α－C上引入卤素：由于诱导效应，吸电子基可分散羧基上的负电荷，使负离子稳定，所以使酸性增强，引入卤素越多，酸性越强，与羧基距离越近酸性越强。供电子基则相反。;●羧酸衍生物生成

羧酸分子中的-OH可被某些原子或基团取代，生成羧酸衍生物（在下节详细讨论）。;★说明;羧酸的分子间脱水只适用于制备简单酸酐。;（3）羧酸与醇在酸催化下作用，脱去一分子水生成酯的反应，称为酯化反应。;脱水方式;;（4）羧酸与NH3或RNH2、R2NH作用，生成铵盐，然后加热脱水生成酰胺或N-取代酰胺。;●还原为醇的反应

羧酸只能被强烈的还原剂如LiAlH4，