高性能水泥的水化过程.pptx

第五章高性能水泥的水化过程

指导教师:曲烈教授学生:石峻尧孙沫然

主要内容新思路硅酸盐水泥水化过程的表征C-S-H凝胶Ca/Si的研究硬化浆体孔结构硅酸盐水泥的水化进度和程度

新思路高性能水泥所用熟料通过掺杂,改变热历史等手段促使C3S晶格发生畸变,在亚微观尺度上改变其形貌,这种新矿物的水化显然与传统水泥矿物的水化机理有差异；性能调节型辅助胶凝组分由化学，物理和热激活等活化，这些组分的水化显然也与传统混合材料的水化机理不同。这些差异和不同必然影响到水泥的水化过程。因此，高性能水泥及其组分的水化过程及控制机理研究的科学问题是解决水泥熟料和性能调节型辅助胶凝组分水化时的反应机理，性能调节型辅助胶凝组分与水泥熟料的相互促进或抑制机理；高性能水泥熟料与性能调节型辅助胶凝组分反应的反应产物界面结构形成机制。

硅酸盐水泥水化过程的表征

水化早期钾石膏及钙矾石含量变化如图5-6所示是高C3S硅酸盐水泥水化4h测得的DSC,图中103℃左右为钙矾石的脱水吸热峰,133℃左右是二水石膏的脱水吸热峰,250℃左右是钾石膏的脱水吸热峰,用专业分析软件对图中的各吸热峰进行单位质量焓变计算,降至与分析纯二水石膏,化学法合成的钾石膏和钙矾石单位质量焓变比较,得出不同水化龄期样品中二水石膏,钾石膏和钙矾石的质量含量。

硅酸盐水泥水化过程的表征

硅酸盐水泥水化过程的表征二水石膏随龄期的变化水化11h二水石膏消耗尽之前，高C3S硅酸盐水泥的二水石膏含量始终高于低C3S硅酸盐水泥的二水石膏含量。两者二水石膏的含量变化都有一个现增加后降低的过程。50min低C3S硅酸盐水泥二水石膏含量达1.66%，随后逐渐降低，至6h为0。高C3S硅酸盐水泥二水石膏含量3min达8.70%，至11h为0。

硅酸盐水泥水化过程的表征二水石膏随龄期的变化水泥中的半水石膏，硬石膏与水拌合后很快溶解于水形成二水石膏，加之水泥中本身含有的二水石膏，因此一开始二水石膏的含量随龄期而增长。高C3S硅酸盐水泥中SO3含量高于低C3S硅酸盐水泥，溶于水后各龄期的二水石膏含量始终高于低C3S硅酸盐水泥。其后由于铝酸盐消耗硫酸盐形成钙矾石或单硫型水化硫铝酸该而消耗二水石膏，加之期间还有钾石膏的生成与分解，二水石膏不断被消耗，而高C3S硅酸盐水泥二水石膏消耗尽的时间迟于低C3S硅酸盐水泥。

硅酸盐水泥水化过程的表征钾石膏含量随龄期的变化高C3S硅酸盐水泥的钾石膏含量始终低于低C3S硅酸盐水泥的钾石膏含量。两者钾石膏的含量变化都有一个先增加后降低的过程。低C3S水泥钾石膏含量60min达1.17%,7h降为0。高C3S硅酸盐水泥钾石膏含量50min打0.55%，至8h降为0。

硅酸盐水泥水化过程的表征钾石膏含量随龄期的变化当水泥与水拌合后,熟料中含的碱溶解很快,70%-80%的K2SO4可在几分钟内溶出,在Ca2+和SO42-存在的情况下,达到过饱和后就会以钾石膏的形式析出,因此一开始钾石膏的含量随龄期而增长。随着铝酸盐消耗硫酸盐形成钙矾石或单硫型水化硫酸铝钙,二水石膏含量的降低,钾石膏不断分解释放出Ca2+和SO42-,含量随龄期而降低,此时有可能产生二次石膏。低C3S硅酸盐水泥中钾含量高于高C3S硅酸盐水泥,溶于水后K+浓度高,易达到过饱和,因此各龄期钾石膏的含量始终高于高C3S硅酸盐水泥钾石膏的含量,随着水化反应的进行,钾石膏至少8h基本耗尽。

硅酸盐水泥水化过程的表征钙矾石含量随龄期的变化低C3S硅酸盐水泥钙矾石含量在6h之前随龄期而增加，6h含量为9.73%，随后略有降低。高C3S硅酸盐水泥钙矾石含量在7h之前随龄期而增加，7h含量为12.4%，随后含量随龄期增加而略有降低。尽管高C3S硅酸盐水泥中铝酸盐含量低于低C3S硅酸盐水泥,但硫酸盐含量较高,因此各龄期所生成的钙矾石含量始终高于低C3S硅酸盐水泥。钙矾石含量在6-7小时后的小幅下降可能是由于单硫型水化硫铝酸钙的生成。从图中可见，无论低C3S硅酸盐水泥还是高C3S硅酸盐水泥，二水石膏含量大幅降低的时候也是钙矾石大量生成的时候。

C-S-H凝胶Ca/Si的研究水泥水化产物通常可以分为内部产物和外部产物。前者是原始水泥颗粒边界内形成的水化产物，后者是在原本由水泥占据的空间里形成。如图5-14所示为低C3S硅酸盐水泥和高C3S硅酸盐水泥水化28d和56d外部水化产物Ca/Si的比较.28d时低C3S硅酸盐水泥的Ca/Si为1.6-2.1,而高C3S硅酸盐水泥的Ca/Si为1.8-2.2.水化56d时低C3S硅酸盐水泥的Ca/Si为1.5-2.3,高C3S硅酸盐水泥的Ca/Si为1.8-2.3。

C-S-H凝胶Ca/Si的研究28d与56d内外水化产物的变化如图5-15所示为高C3S硅酸盐水泥水化28d和56d时,内部水化产物与