多因素统计分析方法介绍教学课件.pptVIP

第三节原子吸收分光光度计4.物理干扰试样在转移、蒸发过程中由于溶质或溶剂的特性（如粘度、表面张力）以及雾化气体的压力等变化，使喷雾效率或待测元素进入火焰的速度发生改变所产生的干扰。如待测溶液中盐或酸浓度过大时，喷雾效率会降低。解决办法：（1）配制与待测试样组成相似的标准溶液（2）适当稀释试样溶液。（二）定量分析1.分析方法（1）标准曲线法（2）标准加入法：将已知的不同浓度C的几个标准溶液加入到几个相同量的试样中，在相同条件下分别测定吸光度A，绘制A—C工作曲线并将直线外延，延长线在横坐标上的截距所表示的浓度（绝对值）即为待测液浓度（图12）。第三节原子吸收分光光度计Aμg/mL标准加入法可以消除溶液基体和其他组分的干扰，但是必须注意在整个测定浓度范围内保证有良好的线性（多于4个点），并使加入的标准物质的最低量（浓度）与被测元素在同一个数量级或更低。（3）内标法：在标准溶液和试液中分别加入一定量的内标元素（试液中不含有该内标元素，内标元素中不含有试样），以标准溶液中待测元素与内标元素吸光度的比值与标准溶液中待测元素的浓度（量）绘制标准曲线，图12标准加入法第三节原子吸收分光光度计测定试液中待测元素与内标元素吸光度的比值，由标准曲线即可求出试液中待测元素的浓度（量）。内标法可以消除溶液粘度、表面张力、样品雾化率及火焰温度等的影响，但是要求所选的内标元素在基体内和在火焰中所表现的物理、化学性质要与待测元素相同或相近。同时只能在双波道或多波道原子吸收分光光度计上测定，单波道原子吸收分光光度计上无法使用。2.测定条件的选择1）空心阴极灯的灯电流：高，谱线发射强度大，但谱线宽度增大，灯使用寿命短；低，谱线发射强度弱，须加大狭缝和提高光电倍增管、放大器电压，噪声变大。原则：在保证稳定和获得足够测定光强条件下，尽量使用较低的电流。2）分析线的选择：通常选择共振线。若共振线附近存在其他光谱线的干扰，应另选择灵敏度较高的其他非共振线作为分析线。第三节原子吸收分光光度计对于痕量元素的测定，一般选择最强的吸收线作为分析线较好。3）火焰类型的选择：影响到火焰温度，从而影响化合物原子化的能力。对于大多数元素通常采用燃助比为1：4的空气—乙炔火焰，若待测元素为不易氧化的（如碱土金属和Ag、Cu、Ni、Co、Pb等）可以采用燃助比小于1：6的贫燃火焰，一些易形成难熔氧化物的元素（如Mo、Cr及稀土元素等）应使用燃助比大于1：3的富燃火焰。4）火焰高度的调节：由于元素在不同的火焰高度其原子蒸气浓度不均匀，测定时须调节火焰高度以使作用光通过自由原子浓度最大的火焰层。5）狭缝宽度：对一种元素来说，原子吸收线数目是较少的即谱线重叠的机率是很小的，因此原则上在不减少吸光度的条件下尽量使用较宽的狭缝，这样可以增加光强，检测器可以使用较小的增益从而可以减少噪声，提高信噪比和改善检出限。* ** *第二节基本原理（二）吸收光谱的产生激发态能级基态能级图1原子吸收与原子发射之间的关系S0S1S2Sn原子吸收光谱与原子发射光谱的产生是互相联系的两个相反过程。光的发射是原子中外层较高能级（激发态）的电子跃迁至较低能级（低激发态或基态）时所产生的电磁辐射。光的吸收是当基态原子受到外界一定能量作用时，原子外层电子就会从基态向较高能级跃迁，这时就要吸收一定频率的辐射。即一种元素的原子不仅可以发射一系列特征谱线，也可以吸收与发射波长相同的特征谱线（图1）第二节基本原理吸收光谱发射光谱图2钠原子的吸收光谱与发射光谱图波长(nm)20001000800500400300一般而言，同种原子的发射光谱线要比吸收光谱线多得多（图2）因为吸收光谱的大多数谱线是原子中的价电子从基态到各激发态之间的跃迁而产生的，而原子发射光谱中除了电子从激发态向基态跃迁外，还包括不同激发态之间的相互的跃迁。共振跃迁：光谱分析中原子在基态与激发态之间的相互跃迁。