物理化学第四章.ppt

第三章化学势重要知识点一、化学反应的限度1.单向反应对峙反应(可逆反应)一、化学反应的限度1.单向反应对峙反应(可逆反应)一、化学反应的限度2.化学平衡§4.2反应的标准Gibbs自由能变化量一、化学反应的?rGm和?rGm?二、物质的标准生成Gibbs自由能?fGm?三、化学反应?rGm?的计算一、化学反应的?rGm和?rGm?1、涵义一、化学反应的?rGm和?rGm?3、用途二、标准生成Gibbs自由能?fGm?1、定义2、用途三、?rGm?的计算三、?rGm?的计算?rGm(T,p)、?rGm?(T)、?fGm,B?(T)与Ka?§4.3平衡常数的各种表示方法一、标准平衡常数K?二、理想气体的Kp?、Kp、Kc、Kx三、实际气体的Kf?、Kf四、液相反应五、复相反应的平衡常数六、平衡常数与化学方程式写法的关系一、标准平衡常数二、理想气体的经验平衡常数1.以气体的分压pB来表示2.以气体的物质的量浓度cB来表示3.以气体的摩尔分数xB来表示4.各种平衡常数之间的关系1、以气体的分压pB来表示1、以气体的分压pB来表示Kp与KnKp与Kn2、以气体的摩尔分数xB来表示3、以气体的物质的量浓度cB来表示4、Kp?、Kp、Kx、Kc和Kn之间的关系:三、实际气体的Kf?、Kf五、复相反应的平衡常数1、什么是复相反应？3、离解压力(分解压力)与分解温度3、离解压力(分解压力)与分解温度例题34.对复相反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)得出关系式K?=pCO2/p?,其推导过程中作了几个假定，下列各项不包括在内的是()A.气体是理想气体；B.固体纯物质在其蒸气压下的化学势小于其标准态下的化学势；C.固体纯物质在任何压力下的活度为1；D.气体物质的标准态是指定温度下，压力为101.325kPa下纯理想气体状态。六、平衡常数与反应方程式写法的关系§4.3平衡常数的各种表示方法一、标准平衡常数K?二、理想气体的Kp?、Kp、Kc、Kx三、实际气体的Kf?、Kf四、液相反应五、复相反应的平衡常数六、平衡常数与化学方程式写法的关系§4.4平衡常数的测定和平衡转化率的计算一、平衡常数的测定1、测定方法2、体系达到平衡态的判断方法二、平衡混合物组成的计算1、平衡转化率和产率的计算2、平衡混合物组成的计算的一般步骤一、平衡常数的测定二、平衡混合物组成的计算1、平衡转化率和产率的计算2、平衡混合物组成的计算的一般步骤§4.4平衡常数的测定和平衡转化率的计算一、平衡常数的测定1、测定方法2、体系达到平衡态的判断方法二、平衡混合物组成的计算1、平衡转化率和产率的计算2、平衡混合物组成的计算的一般步骤第四章化学平衡

§4.5温度对平衡常数的影响

----化学反应等压方程一、van’tHoff方程微分式二、van’tHoff方程积分式1、?rHm?与温度无关：?rCp=0；2、?rHm?与温度有关：?rCp≠0。1、?rHm?与温度无关：?rCp=01、?rHm?与温度无关：?rCp=02、?rHm?与温度有关：Cp,m=a+bT+cT22、?rHm?与温度有关：Cp,m=a+bT+cT2§4.5小结例题5对于ΔrCp不为0的化学反应，下列等压方程的各种表达式中，不正确的是()例题6：反应(CH3)2CHOH(g)=(CH2)2CO(g)+H2(g)在457.4K时的K?=0.36，在298K时的ΔrHm?=61.5kJ·mol-1，反应的ΔrCp=4.0J·K-1·mol-1。(1)导出lnK?=f(T)的关系式；(2)计算500K时反应的K?。§4.7其它因素对化学平衡的影响一、压力的影响(等温变压)例1：判断压力增大时，下

列各反应平衡将如何移动？一、压力的影响(等温变压)二、惰性气体对平衡的影响2.等温、等容下加入惰性气体例题7：常压下乙苯脱氢制备苯乙烯，已知873K时，K?=0.178，若原料气中，乙苯和水蒸气的比例为1:9，求乙苯的最大转化率。若不通水蒸气，则转化率为多少。§4.7其它因素对化学平衡的影响第四章小结2、体系达到平衡态的几种判断方法a.外界条件不变，体系中各物质的浓度不随时间而改变；b.从反应物开始正向进行反应或