2024-04第四章六光化学烟雾（精编）.ppt

*****2、日变化曲线总体上，白天生成，夜晚消失，污染物浓度峰值出现在中午和午后。烃类和NO发生在早上交通高峰时节，此时NO2浓度很低。随太阳辐射增强，O3和NO2浓度逐渐增加，到中午已经较高，一般O3和NO2浓度峰值比NO浓度峰值晚出现4-5小时。推断：O3、NO2和PAN主要是二次污染物。傍晚虽然交通繁忙，但是日光较弱，因此不足以引起光化学反应。*3、烟雾箱模拟揭示的机理研究条件：封闭的容器+反应气体（丙烯（HC）、NOx、空气）+模拟太阳光照射观察结果？*3、烟雾箱模拟揭示的机理研究条件：封闭的容器+反应气体（丙烯（HC）、NOx、空气）+模拟太阳光照射观察结果：随时间增加，NO向NO2转化。（NO消耗）由于氧化而大量消耗丙烯（碳氢化合物消耗）。臭氧、PAN、HCHO、NO2等二次污染物生成。关键反应：NO2光解导致O3的生成（光化学反应_诱因）丙烯氧化得到活性自由基，HO,HO2（自由基链反应_强化）活性自由基促使NO向NO2转化,同时使PAN、O3等生成（结果）*反应过程：引发反应主要是NO2光解：NO2+hv(430nm)→NO+Ok1(NO转化为NO2的引发反应)O+O2+M→O3k2O3+NO→NO2+O2k3碳氢化合物（烃类）的氧化能够得到大量活性自由基，对活性自由基的引发反应主要由于醛类和NO2光解：NO2+hv→NO+O(自由基发生的引发反应)RCHO+hv→RCO+H(自由基发生的引发反应)RH+O→R+HO(自由基增殖反应)RH+HO→R+H2O(自由基增殖反应)*R+O2→RO2(自由基增殖反应)H+O2→HO2(自由基增殖反应)RCO+O2→RC(O)OO(自由基增殖反应)大量的活性自由基(HO2RO2RC(O)OO)使NO转化为NO2：例如：NO+HO2→NO2+HONO+RO2→NO2+RO(RO+O2→HO2+R`CHO)NO+RC(O)OO→NO2+RC(O)O(RC(O)O→R+CO2)所以说，在一个自由基形成之后到他灭亡之前可以参加多个自由基传递反应，正是这种自由基传递过程提供了NO转化为NO2的最终条件。NO2既是链反应的引发物质，又是链反应的终止物质。*反应终止的条件：NO，HC等消耗殆尽，O3、NO2、PAN、HNO3等最终形成。NO2+HO→HNO3NO2+RC(O)OO→RC(O)OONO2(PAN)O+O2+M→O3RC(O)OONO2→RC(O)OO+NO2*4、光化学反应简化机制的总结12个反应方程引发反应：NO2+hv→NO+OO+O2+M→O3O3+NO→NO2+O2*自由基传递：RH+HO+O2→RO2+H2ORCHO+HO+O2→RC(O)O2+H2ORCHO+hv+2O2→RO2+HO2+COHO2+NO→NO2+HORO2+NO+O2→NO2+R`CHO+HO2RC(O)OO+NO+O2→NO2+RO2+CO2终止：NO2+HO→HNO3NO2+RC(O)OO→RC(O)OONO2(PAN)RC(O)OONO2→RC(O)OO+NO2*****加强监督管理:当氧化剂浓度达到0.5ppm时达到警戒水平，氧化剂浓度达到1.0ppm时达到危害健康水平，氧化剂浓度达到1.5ppm时达到严重危害健康水平5、光化学烟雾的防治对策改进技术：汽车尾气是氮氧化物和碳氢化合物的主要来源，改进技术控制汽车尾气排放是防止光化学烟雾的有效措施。包括安装汽车尾气净化装置+改良燃料（使用天燃气燃料、二甲醚燃料）等。改善能源结构:使用替代能源，尽量减少使用化石燃料，无论煤还是燃料油中都含有大量的烃类和N素，燃烧过程中容易排放光化学一次污染物。?**例题讲解：大气中NO是广泛存在的一种物质，根据测定，其在大气中的平均大气分压是10-4ppm(=10-4×10-6atm(1个大气压强))。如何确定NO在清洁大气中，在25摄氏度，1个大气压下的平衡浓度？通过计算，说明了什么？（提示：N2+O2=2NO△G=2×86.7=173.4KJ·mol-1）?解：自然大气中，NO的主要来源为：N2+O2=2NO所以：