(2)--sp2杂化漫谈有机化学反应机理.docVIP

双键与sp2杂交

现在让我们考虑一个双键化合物的结构。最简单的例子是乙烯。

图1乙烯的六个原子都在一个平面上。

乙烯呈平面几何形状（图1）。通过对碳原子的s、p轨道进行杂化以获得杂化原子轨道的数学操作，可以得到一个令人满意的解释这种几何结构的模型。当我们在前面的步骤中解释甲烷中的键时，我们将s轨道和所有三个p轨道杂化，得到四个等效的sp3杂化轨道。然而，在乙烯的情况下，每个碳原子只需要与三个原子而不是四个原子形成键。因此，每个碳原子只需要三个杂化轨道。在这种情况下，我们将用三个p轨道中的两个对s轨道进行数学平均（图2）。剩下的p轨道将不受我们的数学程序的影响。

图2能量图显示了三个简并的sp2五杂化原子轨道。

这个数学运算的结果是一个碳原子有一个p轨道和三个sp2杂化轨道（图3）。在图3中，p轨道显示为红色和蓝色，杂交轨道显示为灰色（为清晰起见，仅显示每个杂交轨道的前叶）。它们被称为sp2杂化轨道，表明它们是通过平均一个s轨道和两个p轨道获得的。如图3所示，乙烯中的每个碳原子都是sp2杂化的，我们可以用这种杂化状态来解释乙烯的键结构。乙烯中的每个碳原子都有三个sp2杂化轨道，可以形成σ键（图4）。两个碳原子之间形成一个σ键，然后每个碳原子也与其相邻的每个氢原子形成一个σ键。

图3sp2杂化碳原子的图示。

图4乙烯中σ键。

这些p轨道实际上也相互重叠，这是一个单独的键，称为π键（图5）。不要被这种债券的性质所迷惑。确实，π重叠发生在两个地方----分子平面上方（红色）和平面下方（蓝色）。然而，这两个重叠区域仅代表一种称为π键的相互作用。图5中的π键图像基于价键方法（p轨道简单地相互重叠绘制）。分子轨道理论提供了一个相当相似的π键图像。将图5与图6中的键合MO进行比较。

图5乙烯中的π键

图6能量图显示了乙烯中键合和反键MOs的图像。