习题一-——热力学第一定律g.ppt

本章基本要求：1、掌握状态函数的概念和特性，热力学能和焓都是状态函数。2、掌握各种条件下（等温，等压，绝热，可逆等）ΔU、ΔH、W、Q的计算。3、掌握盖斯定律，生成焓，燃烧焓等的计算二、重要公式与定义式

1.体积功：

2.热力学第一定律：?U=Q+W，dU=?Q+?W

3.焓的定义：H=U+pVΔH=ΔU+Δ(pV)

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?4.热容：定容摩尔热容Cv，定压摩尔热容Cp，理想气体的热容通常情况下可以近似为常数：单原子分子：Cp,m=(5/2)R，CV,m=（3/2）R双原子分子或线型多原子分子：Cp,m=（7/2）R，CV,m=（5/2）R5.标准摩尔反应焓：由标准生成焓或标准燃烧焓计算

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6.基希霍夫公式(适用于化学反应过程)

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7.恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式

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8.理想气体的可逆绝热过程方程：

??三、各种过程Q、W、△U、△H的计算

1．解题时可能要用到的内容

对于气体，题目没有特别声明，一般可认为是理想气体。

??(1).等温过程:体系的始态温度等于终态的温度，且一直等于环境的温度的过程。T始＝T终＝T环＝常数对理想气体，△T=0，△U=△H=0，Q=W

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??若气体为理想气体，又是等温可逆过程，则2．等压过程：p=p外=常数，无其他功W=0

体系的始态压强等于终态的压强，且一直等于环境的压强的过程。P始＝P终＝P环＝常数(1)真空膨胀过程p外=0，W=0，Q=ΔU

(2)W=-p外(V2-V1),ΔH=Qp=nCp，ΔU=ΔH-Δ(pV)，Q=ΔU-W

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3.恒容过程：dV=0

?W=0，ΔU=QV=ΔU=nCVdT，ΔH=ΔU+VΔp

4．绝热过程：Q=0

(1)绝热可逆过程W=-pdV=ΔU=nCVdT，ΔH=ΔU+Δ(pV)

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(2)绝热一般过程：由方程W=-p外dV=ΔU=nCVdT，建立方程求解。

5.相变过程S(a)→S(b)：

(1)可逆相变(正常相变或平衡相变)：在温度T对应的饱和蒸气压下的相变，如水在常压下的0℃结冰或冰溶解，100℃时的汽化或凝结等过程。

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(2)不可逆相变：利用状态函数与路径无关的特点，根据题目所给的条件，设计成题目给定或根据常识知道的(比如水的正常相变点)若干个可逆过程，然后进行计算。

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6．化学过程：标准反应焓的计算

由298.15K时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓，

?注意：生成反应和燃烧反应的定义，以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系。例如H2O(l)的生成焓与H2的燃烧焓，CO2的生成焓与C(石墨)的燃烧焓数值等同。

课后习题1.一隔板将一刚性绝热容器分为左右两侧，左室气体的压力大于右室气体的压力。现将隔板抽去，左、右气体的压力达到平衡。若以全部气体作为系统，则?U、Q、W为正?为负?或为零?解：以全部气体为系统，经过所指定的过程，系统既没有对外作功，也无热传递。所以W、Q和?U均为零。4．分别判断下列各过程中的Q、W、△U、△H为正、为负还是为零？（1）理想气体自由膨胀。（2）理想气体等温可逆膨胀。答：因为理想气体等温可逆膨胀，所以，，膨胀对外做功W0，答：因为pe=0，所以W=0；又因为Q=0，所以（3）理想气体绝热、反抗等外压膨胀。答：因为绝热Q=0；，,故W＜0；；又因为，所以。（4）水蒸气通过蒸汽机对外做出一定量的功之后恢复原态，以水蒸气为系统。答：系统对外作功，故W＜0；因系统经循环后恢复原态，状态函数都恢复原值，所以，；又据，所以。（5）水（101.325kPa，273.15K）→冰（101.325kPa，273.15K）答：，因为冰的体积大于水的体积，即VSV1，所以W＜0；又因为水凝固放热，故Q0；则；。（6）在充满氧的定容绝热反应器中，石墨剧烈燃烧