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含氟废水处理方案

很多工业生产中都会产生含氟废水，如传统工业中的有色金属和稀有金属的冶炼、不锈钢酸

洗、农药、铝电解精炼等，以及现代化工中的有机化学合成、电子工业、原子能工业等。氟

是人体必需的微量元素之一，适量的氟对人体健康有益，人体内氟含量过少或过多都会对健

康造成危害。成人每日需氟量为1.0～1.5mg，人们日常的饮用水中的含氟量不得超过0.6mg/L，

如果饮用水中的氟超过1.5mg/L，那么就属于高氟水，人们长期饮用高氟水会给身体造成很

大的伤害，导致氟斑牙、氟骨病等，此外长期饮用高氟水还可能会引发某些肿瘤。高氟水主

要是由工业生产产生的含氟废水违规排放造成的，因此妥善地对工业废水中的氟进行处理，

对于保护环境，保证人体健康具有非常重要的意义。根据《污水综合排放标准》，一级标准

要求氟化物排放浓度小于10mg/L。从当前含氟废水的处理方法来看，应用最为广泛的有沉

淀法和吸附法两类，本文主要对二者进行探讨。

1、沉淀法

1.1化学沉淀法

化学沉淀法处理含氟废水的原理是，通过在含氟废水中加入一些能够和废水中氟离子产

生化学反应，并且能够产生难溶于水的沉淀物质，将氟从水中分离。化学沉淀法常用的沉淀

剂包括石灰、电石渣、氯化钙三种。

1.1.1石灰沉淀法

石灰沉淀法是处理高浓度含氟废水的重要方法，石灰石溶解后产生的钙离子可以和水中

的氟离子反应，生成难溶于水的氟化钙，从而除去水中的氟。在实际应用过程中，由于反应

所生成的氟化钙会阻碍反应的一步进行，因此需要加量投放石灰。在pH为6.5～7.0的条件

下，沉淀反应时间约1h，投加量为理论值的2.5倍以上是最佳的除氟工况。

1.1.2电石渣沉淀法

通过电石法生产聚乙烯时会产生废渣，这些废渣是电石和水反应生成的，不仅价格低廉

而且易得，正是由于这一特点，电石渣沉淀法在含氟水实际处理中有比较多的应用。电石渣

的主要成分是Ca(OH)2，所以其除氟的原理和石灰沉淀法类似，但是具有更好的效果，所需

投加的量也更少，沉渣更易于脱水和沉淀。

1.1.3氯化钙法

氯化钙法原理和石灰沉淀法类似，不过氯化钙溶解度高，可以以溶液状态投加到废水中，

能够和水中的氟离子更充分地反应。其具有固体渣量少、加药粉尘少、操作简单方便等优点。

其缺点在于价格较氢氧化钙贵，在处理高浓度含氟废水时成本较高。另外，由于大多数含氟

废水为酸性，在使用氯化钙处理后，需要加碱中和，增加了废水处理的成本。

1.2混凝沉淀法

混凝沉淀法是一种通过在含氟废水中加入具有凝聚能力或者是能够和氟化物产生沉淀

的物质，使废水中的氟与其生成大量的胶体和难溶物质，然后通过沉淀、泥水分离的方式来

去除水体中氟化物的方法。混凝沉淀法相较于化学沉淀法，不仅所需要投入的药剂量比较少，

而且处理量更大，经过一次处理后，氟化物浓度就可以低于10mg/L。而缺点在于，在处理

高浓度的含氟废水时，由于需要应用大量的混凝剂，成本比较高，因此通常将化学沉淀法和

混凝沉淀法两种方法混合使用，先通过化学沉淀的方式降低废水中氟的浓度，然后加入混凝

剂沉降吸附，使废水达到排放标准。

1.2.1无机混凝剂

无机混凝剂主要包括铝盐和铁盐两种，这两种盐水解后产生的氢氧化物矾化能够起到吸

附氟离子的作用。另外，Al3+、Fe3+越能够和氟离子发生络合反应，从而达到去除氟离子的

作用。

铝盐混凝沉淀法主要采用硫酸铝、聚合硫酸铝和聚合氯化铝等铝盐，将其加入含氟废水

中能够有效去除其中的氟化物，该方法具有良好的除氟效果，需要投入的药剂量比较少，成

本比较低，处理过的废水氟化物浓度低于10mg/L。

铁盐混凝沉淀法主要应用硫酸亚铁、聚合硫酸铁和氯化铁等药剂。尤其是聚合硫酸铁，

具有很好的除氟效果，相关试验表明，其可以去除废水中96%以上的氟离子，并且对其进行

改性处理还能够进一步提高其除氟效率，缩短反应时间。另外，铁盐混凝剂通常是和Ca(OH)2

一起应用的，这样能够有效提高除氟效率，但是处理过的水需要调节pH，使其达到中性后

才可排放，因此工艺相对复杂。

1.2.2有机混凝剂

聚丙烯酰胺(PAM)是一种水溶性的高分子聚合物，其具有非常好的絮凝性，用于水处理

的PAM主要有3种类型，分别是非离子、阴离子和阳离子，根据废水的pH不同来选择适当

的PAM药剂类型。PAM并不能够直接除氟，但是其能够起到吸附架桥的作用，加速絮凝体

的形成，从而提高沉降