(9)无机及分析化学课件之-氧化还原平衡和氧化还原滴定法2013.11.ppt

第9章氧化复原平衡和氧化复原滴定法;本章重、难点;9.1氧化复原反响的根本概念;3〕中性分子中各元素氧化数的代数和为零，复杂离子中各元素氧化数的代数和等于离子所带电荷数。

4〕在化合物中，氢的氧化数一般为+1(在活泼金属氢化物中为-1);氧的氧化数一般为

-2(在过氧化物中为-1;在超氧化物KO2中为-1/2;在OF2中为+2);碱金属元素氧化数为+1;氟的氧化数为–1。;例：;?

元素的氧化数、化合价、共价键数的区别;氧化复原反响;氧化剂：得电子的物质，氧化数降低。

复原剂：失电子的物质，氧化数升高。

氧化反响：失电子的过程

复原反响：得电子的过程

氧化性：得电子的能力

复原性：失电子的能力;反应物;氧化复原半反响与氧化复原电对;氧化复原电对;在氧化复原电对中，氧化型的氧化能力越强，那么其共轭复原型的复原能力越弱；反之，复原型的复原能力越强，那么其共轭氧化型的氧化能力越弱。氧化复原反响是两个氧化复原电对共同作用的结果，反响一般按照较强的氧化剂和较强的复原剂相互作用的方向进行。;9.2氧化复原方程式的配平;例:As2S3+HNO3?H3AsO4+H2SO4+NO

氧化数升高的元素：

2As3+→2As5+升高4

3S2–→3S6+升高24

N5+→N2+降低3

3As2S3+28HNO3?6H3AsO4+9H2SO4+28NO

左边28个H，84个O；右边36个H，88个O

左边比右边少8个H，少4个O

3As2S3+28HNO3+4H2O?

6H3AsO4+9H2SO4+28NO;2.离子-电子法

电荷守恒质量守恒;eg.配平反响KMnO4+Na2SO3+H2SO4;4〕根据“氧化剂得电子总和等于复原剂失电子总和”的原那么，在两个半反响前面乘上适当的系数相减并约化。;9.3原电池与电极电势;1)电极反响与电池反响;2)原电池符号;相同聚集状态〔相同相态〕的同一元素不同价态物质可组成氧化复原电对如Fe2+(c)和Fe3+(c)，PbSO4(s)和PbO2(s).在电池符号表示中两者用,号隔开;例题1;例题2;电极电势;2)电动势;3)标准氢电极和标准电极电势;标准电极电势的测定;OX+ne=Red;3)jq;假设被测电对为正极，那么jθ为正值。

假设被测电对为负极，那么jθ为负值。

根据jθ的代数值大小，可以判断电对中氧化型物质的氧化能力和复原型物质的复原能力的相对强弱。

jθ的代数值越大，表示在标准条件下该电对中氧化能力越强，或复原型物质的复原能力越弱。

jθ的代数值越小，表示电对中复原物质的复原能力越强，或氧化型物质的氧化能力越弱。;氧化复原反响进行的方向：;?解：

电对Cl2/Cl-Br2/Br-I2/I-Fe3+/Fe2+MnO4-/Mn2+

jq(V)1.3581.0650.5350.7711.51

可见，MnO4-氧化能力最强,可分别将Cl-、Br-、I-氧化，故MnO4-不符合要求。

Fe3+的氧化能力强于I2，弱于Cl2,Br2，故Fe3+可氧化I-，而不能将氧化Cl-,Br-.

;例：在酸性介质中，比较以下电对的氧化复原能力：;Cr2O72-+6Fe2++14H+=

2Cr3++6Fe3++7H2O

2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+

可推断，j最大的电对为Cr2O72-/Cr3+

复原性最强的是Sn2+;原电池的电动势和自由能变化的关系;

;例：298K时反响

H2+2AgCl=2H++2Cl- +Ag的

ΔrHmθ=-80.80kJ.mol-1，

ΔrSmθ=-127.20J.K-1.mol-1，

计算φθAgCl/Ag。;解：;2．判断氧化复原反响进行的