核磁共振波谱仪【共72张PPT】.pptx

;第5章核磁共振波谱法(NMR)

NuclearMagneticResonanceSpectroscopy;1.2核磁共振原理;*原子核的磁矩不为零;;;;;超导磁体：铌钛或铌锡合金等超导材料制备的超导线圈；开始时，大电流一次性励磁后，闭合线圈，产生稳定的磁场，长年保持不变；温度升高，“失超”；重新励磁。

在低温4K，处于超导状态；磁场强度100kG

超导核磁共振波谱仪：

200-400HMz；

可高达600-900HMz；;;4.连续波NMR谱仪;高分辨NMR主要是研究通知磁性核在外磁场作用下产生的微小变化，这些变化来源于核的磁屏蔽，它起因于分子中电子环形运动所产生的次级磁场。

德国布鲁克公司推出全数字化NMR谱仪

超导磁体：铌钛或铌锡合金等超导材料制备的超导线圈；

I?0的核为磁性核，可以产生NMR信号。

大家都很清楚，组成物质的原子是由原子核和核外电子构成的。

p与n同为偶数，I=0。

表征波谱仪辨别两个相邻共振信号的能力，以最小频率间隔Iv1-v2I表示。

优化：提高磁感应强度、应用双共振技术、信号累加等可以提高灵敏度。

使质子的?值显著增大。

同一分子中化学位移相等的质子称化学全同质子，化学全同质子具有相同的化学环境。

（质子周围基团性质不同，使它的共振频率不同。

自旋量子数为0的原子核没有自旋现象，故无核磁矩，它们不产生共振吸收谱，不能用核磁共振进行研究。

的诱导磁场，质子位于其磁

与核外电子相同的是，居于原子中央的原子核也具有自旋角动量和磁矩。

优化：提高磁场本身空间分布的均匀性、用旋转式样方法平均磁场分布均匀。;分辨率;;;Fourier300NMR谱仪;AdvanceIIIHDNanoBay;;二.核磁共振理论基础; 原子核带正电，当其绕轴旋转时产生电流，周围形成磁场，使得原子核存在磁距μ。

磁距μ与自旋角动量P成正比，比例常数为?：

?=?P

?称为磁旋比，是原子核的重要属性。;经验规律：;自旋量子数与原子核的质量数及质子数关系

;2.2原子核的磁能级;当处于一定角度时，则其位能用式计算可得：E=-μHH0

;2.4核磁共振的频率

;自旋量子数为1/2的核核磁矩与能级的关系

;(a)地球重力场中???螺的进动(b)磁场中磁性核的进动;不同核的NMR;磁性核的共振频率与外加磁场成比例：??B0

;饱和碳原子上的质子的d值：叔碳仲碳伯碳

NMR是指在静磁场中的物质的原子核系统受到相应频率的电磁波的作用时，在它们的磁极之间发生的共振跃迁现象。

35T（特士拉）：?=25MHz时，13C共振；

偶合常数J不随外加磁场强度的变化而改变。

化学位移的影响因素：电负性

??AB/JAB6,光谱图复杂，称为高级图谱，化学位移不同的核用同组的英文字母代表，如CH2CHI，ABC系统

35T,V=100MHz）

理想化的、裸露的氢核满足共振条件：

这些超精细结构利用当时现成的有关原子结构的理论无法给出合理解释，泡利为了解释这些新出现的现象，提出了原子核应该具有自旋角动量和磁矩的假设。

按样品分子量大小，选择合适的扫描次数。

它通过利用原子核在磁场中的能量变化来获得关于原子核的信息，具有迅速、准确、分辨率高等优点。

邻碳质子间的偶合是最重要的，它的偶合常数(3JHH)在结构鉴定中十分有用。

核磁共振谱仪正是用来检测固定能级状态之间电磁跃迁的设备。

或E=-mγ（h/2π）H0

碳原子上取代基电负性越大，偶合常数越小；;化学位移定义

;化学位移的产生;核外电子云密度高，屏蔽作用大(σ值大)，核的共振吸收向高场（或低频）移动，化学位移减小。核外电子云密度低，屏蔽作用小(σ值小)，核的共振吸收向低场（或高频）移动，化学位移增大。;;为什么用TMS作为基准？

a.12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰，即只有一个化学位移；

b.屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭；

c.化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回收。

;化学位移的影响因素;化学位移的影响因素：电负性;化学位移的影响因素：磁各向异性

;化学位移的影响因素：磁各向异性

;;;占据同一条轨道的两个电子它们的自旋必然相反，否则这一对占据同一轨道的电子是无法稳定存在的。

分辨率稳定性：通过观察峰宽随时间变化的速率来测量的；

长期的实验结果显示，自然界中有105种同位素的核具有不为零的角动量和磁矩。

以乙醇为例，“CH3－”的质子标记为a，“－CH2－”的质子标记为b，“－OH”则为c。

p与n同为奇数，I=整数。

?=?H0/