碘量法讲稿1024分析和总结.docx

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氧化还原滴定法-碘量法讲义

同学们，今天我们要学习的内容是氧化还原滴定中的碘量法。大家都知道，每天吃的食盐中就加入了碘，叫做碘盐，是为了防治碘缺乏病，俗称大脖子病，另外我们去医院打针的时候，医生经常用碘酒消毒，今天呢，我们将学习碘的另一种用途：应用碘量法测定化学原料药及药用辅料的含量。那么，什么是碘量法呢？让我们先来了解一下碘有哪些性质？碘单质可以升华，具有挥发性和腐蚀性。碘单质具有氧化性，它是一种不太强的氧化剂，能与较强的还原剂发生还原反应；同时，I-还具有还原性，它又是一种不太弱的还原剂，能与许多氧化剂发生氧化反应。因此，碘量法就是利用碘的氧化性和I-的还原性进行氧化还原滴定的方法。该方法既可测定还原剂，又可测定氧化

剂。

这是碘的半电池反应，单质碘得到2个电子后被还原。它的电极

电位为0.5345V，但是单质碘在水中的溶解性非常小，又易挥发，通

常将I 溶解于KI溶液中，使I 以络离子I-形式存在，从而增大溶解2 2 3

度。相应的半电池反应为：I-络离子得到2个电子被还原为3个I-，

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电极电位为0.5355V，二者电极电位很接近，为了简单并突出化学计量关系，仍通常使用第一式。

根据教学大纲要求，同学们必须掌握碘量法的基本原理、重要的滴定反应、溶液的配置与标定及误差的产生来源及预防。现在我们将从以下六个方面来学习碘量法的相关内容。

首先，我们来学习直接碘量法，凡电位低于碘的标准电极电位的

还原性物质，可用I 直接滴定，这种滴定方法称为直接碘量法。例如

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硫化物、亚硫酸盐、安乃近、乙酰半胱氨酸、维生素C 等都可通过直接碘量法测定。直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，如果溶液的pH﹥9，就会发生副反应。在强酸性介质中I-发生氧化导致终点拖后；同时淀粉可水解成糊精导致终点不敏锐；在强碱性介质

中I发生歧化反应

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凡是电位高于碘的标准电极电位的氧化性物质，我们可以采用间

接碘量法进行测定。间接碘量法又分为置换碘量法和剩余碘量法。

2 2 3把过量KI加入待测液，I-被氧化成I，再用NaSO

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定生成的I，这种滴定方法称为置换碘量法。例如高锰酸钾、重铬酸

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钾、碘酸钾、双氧水、葡萄糖酸锑钠、漂白粉等均可通过置换碘量法进行测定。

加入定量过量的I标准溶液，与某些还原性物质发生反应，待反

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I应完全后，用NaSO 标准溶液滴定剩余的 ，这种滴定方法称为剩

I

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余碘量法。例如甘汞、甲醛、焦亚硫酸钠、蛋氨酸等均可通过剩余碘量法进行测定。

间接碘量法化学反应要求在中性或弱酸性溶液中进行，在碱性溶

液中会有副反应发生。这是因为在碱性介质中，NaSO被氧化成硫

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酸钠；在强酸性介质中，NaSO 被酸分解，生成单质硫的沉淀和SO。

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在用碘量法进行测定的过程中，由于碘易挥发、而I-则易被氧化，不可避免的会产生误差，如果不对测定过程进行控制，由此产生的误差将会影响实验结果。针对碘易挥发和I-易被氧化的特性，预防的方

法主要就是防止碘挥发和I-被氧化。防止碘挥发的方法主要有1）加

入过量KI形成I-络离子，既减少了I的挥发，又增加了碘在水中的

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溶解度；2）应在室温下进行滴定,温度过高将加快碘的挥发；3）在碘量瓶中进行滴定，快滴慢摇，接近终点再减慢滴定速度。溶液酸度越高，或者有某些催化剂存在时，空气氧化I-的速度会急剧增加，直射阳光也可以加速I-的氧化。防止I-被氧化的方法主要有1）控制溶

液酸度；2）除去C2+、NO-等对I-氧化有催化作用的催化剂；3）滴U 3

定前不可久置，应避光放置。

采用间接碘量法进行测定时，我们需要知道硫代硫酸钠标准溶液的准确浓度。那么，硫代硫酸钠标准溶液是如何配制的呢？硫代硫酸钠标准溶液的配制只能用间接法配制。因为硫代硫酸钠溶液不稳定，水中的CO 可使硫代硫酸钠分解；生成的HSO-虽然也有还原性，但

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它与I 反应的化学计量关系与SO2-不同；水中的空气也可氧化硫代

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硫酸钠；水中存在的嗜硫细菌也可分解硫代硫酸钠。因此硫代硫酸钠

的配制必须注意：1）用刚煮沸放冷的蒸馏水，以驱除水中残留的CO

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和O；2）加入少许NaCO使溶液呈弱碱性（pH=9~10），起到抑制

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细菌生长和防止NaSO

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分解的作用；3）配好的溶液应储存于棕色

瓶内，暗处放置至少一周，待其浓度稳定后再进行标定。若发现标准溶液变浑浊，应滤除S后再标定或重新配制。

溶液配制完成后，怎么对溶液进行标定呢？NaSO

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溶液的标定

可采用比较法，用已知浓度的I