【学习】物理化学习题解答十一.docx

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【关键字】学习

物理化学习题解答(十一)

习题p216~224

1、298K时，2N2O5(g)==N2O4(g)+O2(g)，该分解反应的半衰期t1/2=5.7h，此值与N2O5(g)的起始浓度无关，试求：

(1)该反应的速率常数；

(2)N2O5(g)转化掉90%所需的时间。

解：

(1)反应的半衰期t1/2与N2O5(g)的起始浓度无关，故为一级反应。

(2)

.

ln10=0.1216t

t=19.1h

2、某物质A分解反应为二级反应，当反应进行到A消耗了1/3时，所需时间为2min，若继续反应掉同样多这些量的A，应需多长时间？

解：

1/2=4/t，t=8min，ta=8–2=6min

3、有反应A→P，实验测得是级反应，试证明：

(1)

(2)

解：

(1)

(2)

4、在298K时，用旋光仪测定蔗糖的转化率，在不同时间所测得的旋光度αt如下：

t/min

0

10

20

40

80

180

300

∞

αt/(o)

6.60

6.17

5.79

5.00

3.71

1.40

–0.24

–1.98

试求该反应的速率常数k值。

解：

t/min

0

10

20

40

80

180

300

ln(αt–α∞)

2.149

2.098

2.050

1.943

1.739

1.218

0.554

由ln(αt–α∞)~t作图，直线斜率–k=–5.20×10-3，速率常数k=5.20×10-3min-1。

5、在298K时，测定乙酸乙酯皂化反应速率。反应开始时，溶液中酯与碱的浓度都为，每隔一定时间，用标准酸溶液滴定其中的碱含量，实验所得结果如下：

t/min

0

3

5

7

10

15

21

25

[OH-]/(10-3mol.dm-3

10.0

7.40

6.34

5.50

4.64

3.62

2.88

2.54

(1)证明该反应为二级反应，并求速率常数k值；

(2)若酯与碱的浓度都为0.002mol.dm-3，试计算该反应完成95%时所需的时间及该反应的半衰期。

解：

(1)x/(a–x)=akt

t/min

3

5

7

10

15

21

25

x/(a–x)(10-3mol.dm-3)

0.351

0.577

0.818

1.155

1.762

2.472

2.937

由x/(a–x)~t作图，得一直线，即证明该反应为二级反应；直线斜率ak=0.11796，反应速率常数k=29.49mol-1.dm3.min-1

(2)0.95a/(a–0.95a)=akt

19=0.002×29.49t

t=322.14min

6、含有相同物质的量的A、B溶液，等体积相混合，发生反应A+B→C，在反应经过1.0h后，A已消耗了75%；当反应时间为2.0h时，在下列情况下，A还有多少未反应？

(1)当该反应对A为一级，对B为零级；

(2)当对A、B均为一级；

(3)当对A、B均为零级。

解：A+BC

t=0aa0

t=ta–xa–xx

(1)

(2)

(3)

表明已完全反应。

7、298K时，NaOH和CH3COOCH3皂化作用的速率常数k2与NaOH和CH3COOC2H5皂化作用的速率常数k2′的关系为k2=2.8k2′。试计算在相同的实验条件下，当有90%的CH3COOCH3被分解时，CH3COOC2H5的分解分数(设碱与酯的浓度均相等)。

解：

x/(a–x)=akt

0.9a/(a–0.9a)=ak2t

x/(a–x)=ak2′t

9(a–x)/x=2.8

(a–x)/x=14/15

x=15/29a=0.52a

当有90%的CH3COOCH3被分解时，CH3COOC2H5的