第六章-酸碱滴定法-(5).ppt

第六节强碱（酸）和一元弱酸（碱）的滴定*一.强酸(碱)的滴定HCl、HNO3、HClO4、与NaOH、KOH相互滴定1.滴定反应的平衡常数Kt：衡量滴定反应的完全度H++OH-=H2O[H2O]1Kt=————=——————=1014.00[H+][OH-]1.0×10-14.002.滴定曲线：随滴定剂的加入，溶液中[H+]的变化情况．[例如]0.1000mol/L的NaOH滴定20.00mL0.1000mol/L的HCl溶液，计算滴定各段的pH(1)滴定前(V=0)：[H+]=0.1000mol/LpH=1.00(2)sp前(VV0)：当加入18.00mL时：pH=2.28当加入19.98mL时(滴定了99.9%,Er=-0.1%)：pH=4.30(3)sp时(V=V0)：滴定100%(4)sp后(VV0)：溶液的pH主要取决于过量的NaOH的量pOH=4.30pH=pKw-pOH=9.70加入20.02mL时(滴定了Er=+0.1%)，表5-4NaOH滴定HCl时溶液的pH（CNaOH=CHCl=0.1000mol?L-1,VHCl=20.00mL）加入NaOH溶HCl被滴定pH液体积/mL的百分数0.001.0018.0090.002.2819.9899.904.3020.00100.07.0020.02100.19.7022.00110.011.7040.00200.012.50突跃范围化学计量点前后±0.1%相对误差范围内溶液的pH值的变化范围,称为酸碱滴定的pH突跃范围。指示剂的选择以pH突跃范围为依据。（1）0～18.00mL：溶液pH变化为2.28-1=1.28；（2）18.00～19.98mL:溶液pH变化为4.30-2.28=2.02；（3）而化学计量点前后19.98～20.02mL，共0.04mL(约1滴),溶液pH变化为:9.70-4.30=5.40(突跃)。图5-5NaOH滴定HCl的滴定曲线指示剂选择原则：指示剂变色的pH范围全部或大部分落在突跃范围内。凡在pH突跃范围(pH＝4.30～9.70)以内能引起颜色变化的指示剂，都可作为该滴定的指示剂。酚酞（pH＝8.0～9.6）、甲基橙（pH＝3.1～4.4）甲基红（pH＝4.4～6.2）等。酸缓冲区突跃区碱缓冲区(1)滴定突跃：在sp前后，即±0.1%滴定点上而引起的pH值突变；NaOH的理论加入量必在99.9%--100.1%之间，使sp滴定误差必在±0.1%之间，根据滴定管读出的NaOH的体积来计算HCl的量，其Er=±0.1%(2)滴定突跃的意义：是选择指示剂的依据(3)指示剂选择的原则：只要能在突跃范围内变色的指示剂均可指示该滴定反应的终点可知：甲基橙甲基红酚酞C(mol.L-1)同浓度强碱滴定强酸化学计量点1.00.100.0100.0010滴定突跃-0.1%+0.1%5.30~8.700.010004.30~9.700.10003.30~10.701.000滴定突跃C(mol.L-1)影响强酸碱滴定突跃范围的因素：浓度强酸滴定强碱用0.1000mol.L-1HCl滴定20.00mL0.1000mol.L-1NaOH。二、强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）1.滴定反应的Kt:[A-][H2O][A-][A-][H+]KaKt=————-=——————=———=—-[HA][OH-][HA]KW/[H+][HA]KWKW以0.1000mol?L-1NaOH溶液滴定V0=20.00mL、c0=0.1000mo