可控活性自由基聚合.ppt

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引发转移终止剂法(Iniferter)活性自由基聚合;

1)引发转移终止剂法(Initiator-transferAgentTerminator,Iniferter);

2)稳定自由基调控聚合法(StableFreeRadicalPolymerization,SFRP),

稳定自由基主要是氮氧自由基;

3)可逆加成-裂解链转移聚合(ReversibleAdditionFragmentChainTransfer,RAFT);

4)原子转移自由基聚合(AtomTransferRadicalPolymerization,ATRP)。;大津隆行

TakayukiOstu;引发转移终止剂;Iniferter的分类;研究发现,这些对称的碳-碳键thermoiniferter引发极性单体MMA的聚合为活性聚合,所得的PMMA可以作为大分子引发剂引发第二单体苯乙烯聚合,制备PMMA-b-PSt嵌段共聚物。

然而对于引发非极性单体St的聚合来说,它们的作用与传统自由基聚合引发剂类似,没有活性聚合的特征。;北京大学钦曙辉等人研究了两种C—C键型高活性热引发转移终止剂

2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯(DCDPS)和

2,3-二氰基-2,3-二(对-甲苯基)丁二酸二乙酯(DCDTS)引发MMA与St本体聚合。;2+nSt;异构化;二、光分解型(Photoiniferter)

光分解型Iniferter主要是指含有二乙基二硫代氨基甲酰氧基(DC)基团的化合物,相对来讲种类比较多。;单官能团;反应机理;Iniferter研究进展;采用PSt-CCDCM(以DDDCS热引发St聚合产物)还可以引发甲基丙烯酸叔丁酯(t-BMA)聚合,制备PtBMA-b-PSt-b-PtBMA嵌段共聚物。此嵌段共聚物经水解去掉酯基,可得到两端为聚甲基丙烯酸链段的两亲性嵌段共聚物。;1)用于苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的控制聚合;

2)适用丙烯酸甲酯(MA)、乙酸乙烯酯(VAc)、丙烯腈(MAN)、甲基丙烯腈(MAN)等单体的聚合;

3)用于聚合物的分子设计,如用单官能团、双官能团、多官能团Iniferter可用于合成AB型、ABA型嵌段共聚物及星状聚合物;Iniferter法的优缺点;参考文献:钦曙辉,丘坤元.新型引发转移终止剂引发烯类单体活性自由基聚合及共聚合,高分子学报,2002,4(2):127-136;Thankyou!

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