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第九章卤代烃9.1卤代烃的分类和命名一、分类1、根据RX中新含卤原子的数目不同，分为：一卤代烃（RCH2X），RCHX2及多卤代烃2、根据分子中和卤原子直接相连的碳原子的不同类型，分为伯卤代烃，仲卤代烃，叔卤代烃。3、根据分子中烃基的不同类型，分为：饱和卤代烃，不饱和卤代烃，芳香族卤代烃。二、命名1、对简单的RX可用普通命名法。2、对于较复杂的卤代烃，采用系统命名法。选择长链时要以接有卤原子的为主，但通常-X不能作为母体名称，总被看作取代基，放在名称前面，卤原子之间的次序是：F、Cl、Br、I。其余规则同前。例如：对于不饱和卤代烃要选择既含不饱和键又含有卤原子的最长链为主链，从靠近不饱和键一端开始编号。苯环若直接连有卤原子，以芳烃为母体，卤原子作取代基，用邻、对、间表示位置；若连在苯环侧链上，则以烷烃为母体，-Ar和-X作为取代基。三、制法1、烷烃卤化属于自由基取代，但产物为混合物。2、芳烃卤代3、不饱和烃与卤化氢或卤素加成4、以醇为原料不饱和烃加HX遵从马氏规则，加HBr要注意过氧化效应。1）ROH与HX反应2）与卤化磷作用9.2卤代烃的性质一、物理性质状态：大多为液体，少数为气体颜色：大多为无色，RBr和RI对光敏感，光照下分解出Br2和I2而带色。∴贮藏，重蒸。溶解性：不溶于水，但彼此可互溶，作溶剂。毒性：CHCl3与CCl4有毒，通风橱。二、化学性质亲核取代反应R—X在极性试剂进攻下，C—X异裂，X－可被OH－、CN－、RO－、NH3等负离子取代，发生水解、氨解、醇解等亲核取代反应。1、水解反应2、氰解3、醇解（Williamson合成法）此反应不适于用叔卤烷为原料进行反应。4、氨解5、与硝酸银醇溶液反应总结上述取代反应：(二)、消除反应从化合物分子中脱去一个简单的小分子，形成不饱和化合物的反应叫消除反应。从这个规则也可看出：不同种类的RX进行消除反应的难易程度不同，叔卤烷最易脱去HX，仲卤烷次之，伯卤烷较难，此外，RX在脱HX时，还有另外一种现象，即它的消除方向总是偏向于生成较稳定的共轭二烯。例如：(三)、与金属的反应RX能和某些活泼金属作用生成有机金属化合物，这是一类分子中含有C-M键的有机化合物，无论哪一种金属，它的电负性比C小，∴C←M，反应时总是C带着看它的一对e转移到别的分子上去。1、与Na的反应RX与Na作用生成RNa的反应叫Wurtz反应。注意：

①不能用叔卤代烷作该反应原料

②不能用两种不同的RX进行Wurtz反应。但可用伯卤代烷和Ar-X与Na作用，制取烷基苯（乌兹－菲蒂希反应）。2、与Mg的反应RX在干燥的乙醚中能和镁屑作用生成烷基卤化镁，RMgX，俗称Grignard试剂，这是1900年由法国化学家Grignard发现的。例如：9.3亲核取代反应机理和消除反应机理一、亲核试剂与离去基团∵负性基团喜欢进攻带正性的核，∴这种取代应称为亲核取代反应，碱性和富有电子的试剂称为亲核试剂（Nu-）；X称为离去基团，用通式表示：1、两种反应历程当RBr为1°C和2°C时，V=K[RBr][OH-]当RBr为3°C时，V=K’[RBr]（1）SN2反应历程（2）单分子历程（SN1）1、影响SN1和SN2反应速率的因素A、卤代烷结构综上所述，3oRX易按SN1机理反应，CH3X和1oRX易按SN2机理反应，2oRX介于二者之间，究竟按何种机理取决于反应条件。B、离去基团离去基团碱性越弱，形成的负离子越稳定，越易离开α-C。已知X-的碱性次序是I-＜Br-＜Cl-＜F-，∴它们的离去倾向应是I-＞Br-＞Cl-＞F-，在四种卤代物中，取代反应的速率是RI＞RBr＞Cl＞RF。C、亲核试剂一般而言，碱性强则试剂的亲核性就强，但要注意这两个概念不同，前者是对质子的亲和力，而后者是对碳原子的亲合力，当试剂的亲核原子相同时，亲核性与碱性一致，如:总结按SN1反应的条件：1）RX结构；2）弱Nu-，强极性溶剂按SN2反应条件：1）RX结构；2）高浓度的强Nu-。应用：A、官能团转化B、确定产物构型二、消除反应机理双分子消除反应（E2）2、单分子消除反应（E1）与SN1类似，V=k[RX]，分两步进行。三、SN与E反应的竞争1、制烯最好用3oRX，制醇最好用1oRX。2、试剂的碱性越强，浓度越大，越有利于消除反应，相反，有利于取代反应。3、在双分子反应时，低极性的溶剂有利于消除反应，高极性的溶剂则有得取代反应。4、高温将有利于提高消除反应的比例。9.4卤代烯烃与