(11)--第11章 配合物结构无机化学.pptVIP

八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布例：?[Co(CN)6]3-[CoF6]3-?o/J67.524×10-2025.818×10-20P/J35.350×10-2035.350×10-20场强弱Co3+的价电子构型3d63d6八面体场中d电子排布t2g6eg0t2g4eg2未成对电子数04实测磁矩/B.M05.26自旋状态低自旋高自旋价键理论内轨型外轨型杂化方式d2sp3sp3d2?晶体场稳定化能(CFSE)的定义d电子从未分裂的d轨道进入分裂后的d轨道，所产生的总能量下降值。5.晶体场稳定化能(CFSE)?CFSE的计算例：[Cr(H2O)6]3+t2g3eg0CFSE=3×(-4Dq)=-12Dq[CoF6]3-t2g4eg2CFSE=4×(-4Dq)+2×6Dq=-4DqCFSE=n1E(t2g)+n2E(eg)=n1(-4Dq)+n2(6Dq)（弱场）式中：n1为t2g轨道中的电子数，n2为eg轨道中的电子数。[Co(CN)6]3-的CFSE=？强场，t2g6eg0通式：CFSE=(-4n1+6n2)Dq+(m1-m2)PCFSE=6×(-4Dq)+2P=-24Dq+2P式中：m1为八面体场中d轨道中的成对电子数，m2为球形场中d轨道中的成对电子数。八面体场的CFSEdn弱场强场构型电子对数CFSE构型电子对数CFSEm1m2m1m2d1d2d3d4d5d6d7d8d9d10?t2g1t2g2t2g3t2g3eg1t2g3eg2t2g4eg2t2g5eg2t2g6eg2t2g6eg3t2g6eg400000123450000012345-4Dq-8Dq-12Dq-6Dq0Dq-4Dq-8Dq-12Dq-6Dq0Dq?t2g1t2g2t2g3t2g4t2g5t2g6t2g6eg1t2g6eg2t2g6eg3t2g6eg400012333450000012345-4Dq-8Dq-12Dq-16Dq+P-20Dq+2P-24Dq+2P-18Dq+P-12Dq-6Dq0Dq?影响CFSE的因素①d电子数目②配位体的强弱③晶体场的类型?所吸收光子的频率与分裂能大小有关。?o=hν=hc/λ1cm-1=1.19×10-2kJ·mol-1?颜色的深浅与跃迁电子数目有关。6.配合物的吸收光谱配合物离子的颜色白光样品吸收红光绿白光样品吸收红橙黄蓝紫光绿*第十一章配合物结构§11.1配合物的空间构型、异构现象和磁性§11.2配合物的化学键理论§11.1配合物的空间构型、异构现象和磁性11.1.2配合物的异构现象11.1.1配合物的空间构型11.1.3配合物的磁性配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。直线形四面体平面正方形八面体配位数246例11.1.1配合物的空间构型空间构型Ag(NH3)2+NiCl42?Ni(CN)42?Fe(CN)63?例：三角形四方锥三角双锥配位数35空间构型HgI3?SbCl52?Fe(CO)511.1.2配合物的异构现象1.几何异构现象顺-二氯?二氨合铂(II)反-二氯?二氨合铂(II)抗癌药因配体在空间位置不同而导致两个化学组成相同的配合物空间结构不同的现象。常见于配位数为4的平面正方形的配合物和配位数为6的八