(32)--7-4晶体场理论(一)无机化学.pptVIP

*按照量子力学原理，分裂前后轨道的总能量保持不变并定义为零*晶体场理论（一）12.2.2晶体场理论(Crystalfieldtheory)1929年，H.betheJ.H.VanVleck（比瑟和范弗雷克）1.中心思想——静电理论视中心离子和配体为点电荷，带正电荷的中心离子和带负电荷的配体以静电相互吸引，配体间相互排斥。考虑了带负电的配体对中心离子最外层的电子的排斥作用，把配体对中心离子产生的静电场叫作晶体场。2.晶体场理论(1)要点M与L之间的相互作用是静电作用;d电子受到配体负电场的排斥作用，使d轨道发生能级分裂。能级分裂使d电子发生重排，导致体系的能量变化。(2)中心离子d轨道的能级分裂正八面体场中d轨道能级分裂d轨道电子云分布如下：不同构型的配合物，中心离子d轨道能级分裂情况不同。这两个d轨道的方向与配体的配位方向刚好一致，迎头相碰、发生冲突，中心离子d电子受到配体负电场静电斥力较大，能量升高。该三轨道插在配体配位方向的空隙中间，其电子受到静电斥力较小，能量降低。正八面体场中d轨道能级分裂图八面体场中自由离子球形场中

3.分裂能及其影响因素①分裂能——中心离子d轨道能级分裂后,最高能级和最低能级之差。△o=Eeg–Et2g=10Dq①或△o=Edγ-Edε=10Dq△odγ(eg)dε(t2g)八面体场Es球形场中E0自由离子按而照量子力学原理，分裂前后轨道的总能量应保持不变，若以球形电场的能量作为标准，并定义为0，则有如下方程式：△o=Eeg-Et2g=10Dq①2Eeg+3Et2g=0②Eeg=6DqEt2g=-4Dq2Eeg+3Et2g=0②或2Edγ+3Edε=0②影响分裂能的因素（ⅰ）中心离子的电荷越高，分裂能越大（ⅱ）中心离子半径越大，分裂能越大[Co(NH3)6]2+△0=120.8kJ·mol-1[Co(NH3)6]3+△0=275.1kJ·mol-1[CrCl6]3–△o=162.7kJ·mol-1[MoCl6]3–△o=229.7kJ·mol-1（ⅲ）配体的配位能力越强，分裂能越大——以上称为光谱化学系列I-Br-S2-SCN-?Cl-NO3-F-OH-ONO-C2O42-H2ONCS-edtaNH3enNO2-CN-?CO弱场配体强场配体谢谢大家*按照量子力学原理，分裂前后轨道的总能量保持不变并定义为零*