(33)--9.4 氧化还原滴定法.pptVIP

;;MnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-jq=0.59v

MnO4-+e=MnO42-jq=0.56v;2)KMnO4标准溶液的配制与标定;以Na2C2O4为例:

2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O

①速度：

该反应室温下反应速度极慢，利用反应本身所产生的Mn2＋起自身催化作用加快反应进行；先慢后快

②温度：

常将溶液加热到75～85℃。反应温度过高(超过90度)会使C２O４２－部份分解，低于60℃反应速度太慢；;③酸度：

保持一定的酸度(0.5～1.0mol·L-1Ｈ２ＳＯ４)，

④滴定终点：

微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退）。

;3)??滴定方式及其应用

Fe的测定

MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O(1);由于一种氧化还原反应的发生而促进另一种氧化还原反应进行的现象称为诱导作用(Inducedreaction);高锰酸钾法测钙,试样处理过程：

Ca2＋+C2O４2-→CaC2O４↓→陈化处理→过滤、洗涤→酸解（热的稀硫酸）→H2C2O４→滴定（KMnO４标液）;COD的测定;水中所含还原性物质包括各类有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，主要的是有机物。有机物的含量直接影响到水质的颜色和味道，有利于细菌繁殖，引起疾病传染等，所以，水的耗氧量是水被污染的标志之一。

COD的测定方法有重铬酸钾法、酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。若采用酸性高锰酸钾法：在酸性条件下，向水样中加入过量的KMnO4，加热煮沸后水样中的有机物被KMnO4氧化，过量的KMnO4则用过量的Na2C2O4标准溶液还原,再用标准的KMnO4溶液返滴定剩余的Na2C2O4即可。;4MnO4-(c1V1)+5C+12H+=4Mn2++5CO2+6H2O

2MnO4-(余)+5C2O42-(c2V2)+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O

5C2O42-(余)+2MnO4-(c1V3)+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O

;nO2=nC=nMnO4-

=(nMnO4-总-nC2O42-)

;2、重铬酸钾法dichromatetitration;1)??重铬酸钾法滴定过程;优点:纯、稳定、直接配制，氧化性适中,选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应)

缺点:有毒,使用时应注意废液处理，以免污染环境。

指示剂:二苯胺磺酸钠,邻苯氨基苯甲酸

应用:1.铁的测定(典型反应)

2.利用Cr2O72-—Fe2+反应测定其他物质;Ex.铁矿中Fe的测定;;3、碘量法iodimetry;1)直接碘量法：（碘滴定法）;?测定物??具有还原性物质;Ex.

I2+H2S=2I–+2H++S2–

I2+SO2+2H2O=2I–+SO42–+4H+

由于I2的氧化能力不够强,

直接碘量法的应用受到限制.

;2)间接碘量法(滴定碘法);Ex.

2MnO4–+10I–+16H+=2Mn2++5I2+8H2O

I2+2S2O32–=2I–+S4O62–

;;在强酸性溶液中，Na２S２O３会发生分解，I－容易被氧化。

;滴定中应注意：;②防止I2挥发和I–氧化（误差的主要来源）

防止I2的挥发的措施：

A.室温。

B.加入过量I-使I2生成I3-，增大其溶解度。

防止I-被氧化的措施：

A.避光。

B.生成I2后,立即用Na2S2O3滴定；滴定速度适当加快。

③接近终点时(溶液呈淡黄色)加入淀粉,否则吸留I2使终点拖后，滴至兰色消退.;谢谢大家！