n第五讲(非键电子效应等).pptVIP

第五讲2015.05.261.某些无机盐既可以具有CsCl型结构（阳离子配位数为8），也可以具有NaCl型结构（阳离子配位数为6），试问它们在高压下倾向于哪一种结构？高压下倾向于NaCl型结构。NaCl中阳离子的配位数为6，而CsCl型结构的配位数为8，高压条件下，负离子靠近，推斥能增大，负离子的密堆积方式发生变化，减小其对正离子的配位数，才可使点阵能降低，晶体稳定。2.阐释影响固体材料性质的非键d电子效应以及由此引起的Jahn-Teller畸变非键电子效应在过渡金属化合物中，大多数金属原子上的d电子通常不参与成键但影响金属原子的配位环境d轨道d轨道能级在八面体晶体场中的劈裂d轨道能级在四面体晶体场中的劈裂△值可用电子光谱测定Jahn-Teller畸变高、低自旋态PΔPΔ3.简述惰性电子对效应以及其对晶体结构的影响结构上:金属离子配位环境畸变概念：位于化学元素周期表第4、5、6周期的p区元素如TI、Sn、Pb、Sb、Bi等，有保留低价态，不易形成最高价的倾向，这就叫做惰性电子对效应。TI+、Pb2+、Bi3+，而较难形成TI3+、Pb4+和Bi5+惰性电子对:立体化学上“活泼”不处于球形对称轨道突出在离子一侧4f145d106s26p0-6f和d电子对6s2电子屏蔽作用弱。PbO(畸变CsCl结构)Pb2+:4O2-2.3A:4O2-4.3ASnS(畸变NaCl结构)：Sn2+:3S2-2.64A:3S2-4.3AGeO和SnO可以自发发生歧化反应。但PbO则不能。Pb2+更稳定，Pb4+不稳定。4.简述镧系收缩效应。镧系收缩并不是指镧系元素从左到右，半径减小的现象。而是指镧系开始的第六周期元素，其原子半径和离子半径比预期值要小，同时其半径比上面的第五周期的元素的半径要小。5.锂的最稳定的氧化物是Li2O，但对铷和铯，过氧化物M2O2和超氧化物MO2比简单氧化物M2O更稳定，试解释之。Li+:0.53?Na+:0.78?K+:1.00?Rb+:1.12?Cs+:1.39?离子晶体密堆积结构的点阵能最低TheO-Obonddistance:1.21?inO21.33?inO2?1.49?inO22?.6.利用离子极化的概念对离子晶体中的共价键成分进行解释。