全谱拟合与应用.pptVIP

一.全谱拟合原理1.何谓全谱拟合？全谱：整个衍射谱拟合：从理论上计算一个衍射谱，反复改变计算中的一些参数，使计算谱接近实测谱的过程。2.如何计算理论谱？(1).要有晶体结构模型(晶胞参数和原子坐标)：可获衍射峰的位置(2θ)和积分强度(I)(2).要有峰形函數(G)：可得强度分布(3).做法1).将衍射峰展开G:归一化峰形函數,I:积分强度k:衍射指数hkl,i:某个2θ,即(2θ)i峰延伸范围为该峰FWHM的n倍,n=5,7……2).衍射谱是各衍射峰的叠加Yib为本底3.拟合过程与终止*改变结构模型(结构参数)以改变计算谱*利用非线性最小二乘法判断计算谱与实测谱之差距。判别因子R Rp=?|Yio-Yic|/?Yio Rwp=[?Wi(Yio-Yic)2/?WiYio2]1/2 RB=RI=?|Iko-Ikc|/?Iko Rexp＝[(N-P)/?WiYio2]1/2GofF＝?Wi(Yio-Yic)2/(N-P)＝(Rwp/Rexp)25.全谱拟合的提出六十年代末,Rietveld在用中子粉末衍射数据做晶体结构精修时提出(一)