配位化学课件第一章第一节.ppt

第一章配合物的定义、空间构型和异构现象第一节配合物基础知识一、配合物的定义配合物在无机化学、分析化学、催化化学、有机金属化学中具有广泛的应用，但要给出一个确切的定义相当困难。目前，有侠义和广义两种定义：1、狭义定义：配合物是由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（称为中心体），与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体，含有配位个体的化合物——配合物。2、广义定义：凡是由原子B或原子团C与原子A结合形成的，在某一条件下，有确定组成和区别于原来组分（A、B或C）的物理和化学特性的物种。显然广义定义范围太大，比较笼统，所以配合物一般用狭义定义。徐光宪先生说：配位化学是研究广义配体与广义中心原子结合的“配位分子片”，及由分子片组成的单核、多核配合物、簇合物、功能复合配合物及其组装器件、超分子、LockandKey复合物，一维、二维、三维配位空腔及其组装器件等的合成和反应、制备、剪裁和组装，分离和分析，结构和构象，粒度和形貌，物理和化学性能，各种功能性质，生理和生物活性，运输和调控的作用机制，以及上述各方面的规律，相互关系和应用的化学。简言之，配位化学是研究具有广义配位作用的泛分子的化学。配位化学不再是纯粹的实验科学，还要求广泛使用理论方法和计算方法。固态CuSO4·5H2O的结构为SO42-虽与Cu2+联结，但相距较远，比较松弛。如果将兰色CuSO4·5H2O晶体溶于水，溶液仍为兰色，表明CuSO4·5H2O分子中存在[Cu(OH2)4]2+，它既能存在于晶体中，又能存在于溶液中。二、配合物的组成：[Cu(OH2)4]·SO4·H2O———经典配合物或维尔纳型配合物，即中心离子配体配位数配体没有不饱和键，中心原子有明确的内界外界氧化态。蔡氏盐：K[PtCl3(C2H4)]：乙烯没有孤电子对，是利用乙烯的π电子与Pt2+的5d6s6p(dsp2)杂化轨道形成π－σ键。同时乙烯以空的π*接受Pt的5d轨道的电子，形成反馈π键。∴乙烯既是电子的给予体，又是电子的接受体，中心原子与配体间的电子云密度无法预测，使得中心原子不具有明确的氧化态。除乙烯之外，还有CO、NO、CN-等也有相同的情况。又如：1951年发现：1、配位原子：在配合物中，共约有14种元素可作为配位原子：H，C，N，O，F，P，S，Cl，As,Se,Br,Sb,Te,I.⑴、配体按成键方式分为：经典配合物：含有孤电子对的分子或离子。非经典配合物：如[Fe(CN)6]3-和[Fe(CN)6]4-由穆斯鲍尔谱和电子自旋共振谱研究表明，两者Fe原子的有效电荷相同，只是CN-上电荷密度不同而已。双齿配体：有两个配位原子，可以形成两个配位键，如乙二胺en。多齿配体：有多个配位原子，可以形成配位键，如EDTA等。表1、常见小配体2、双核配合物如果双齿配体的配位原子相邻近，不可能与一个中心原子形成环状化合物，则它的配位原子各与一个中心原子成键，形成双核配合物。如NH2NH2三、配合物的命名根据“中国化学会无机化学命名原则”（1980年），配合物的命名方法如下：六氨合钴（Ⅲ）离子；六氯合铂(Ⅳ)酸。②在无机配体或有机配体中，先列出阴离子的名称,再列出中性分子,最后列出阳离子的名称。④同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排列在前，含较多原子数的配体排列在后。⑥配体化学式相同，但配位