第一章--气体的PVT关系.ppt

Freetemplatefrom第一章气体的PVT关系第一章气体的PVT关系第一章气体的PVT关系§1.1理想气体状态方程§1.2理想气体混合物§1.3真实气体的液化及临界参数§1.4真实气体状态方程§1.5对应状态原理及普遍化压缩因子图§1.1理想气体状态方程第一章气体的PVT关系§1.1理想气体状态方程§1.2理想气体混合物§1.3真实气体的液化及临界参数§1.4真实气体状态方程§1.5对应状态原理及普遍化压缩因子图§1.2理想气体混合物4.阿马加（Amagat）定律第一章气体的PVT关系§1.1理想气体状态方程§1.2理想气体混合物§1.3真实气体的液化及临界参数§1.4真实气体状态方程§1.5对应状态原理及普遍化压缩因子图§1.3气体的液化及临界参数§1.3气体的液化及临界参数§1.3气体的液化及临界参数§1.4真实气体状态方程压缩因子例题把25℃的氧气充入40dm3的氧气钢瓶中，压力达202.7×102kPa。试用普遍化压缩因子图求钢瓶中氧气的质量。范德华方程的例题CO2气体在40℃时的摩尔体积为0.381dm-3/mol。设CO2气体为范德华气体，试求其压力，并比较与实验值5066.3kPa的相对误差。同一气体在不同温度的pVm-p曲线也有三种图1.4.1气体在不同温度下的pVm-pTTB:p↑,pVm↑T=TB:p↑,pVm开始不变然后增加TTB:p↑,pVm先下降后增加TB—波义尔温度，定义为：每种气体都有自己的波义尔温度，难液化的气体（H2，He，N2）的TB较低；易液化（极性，大分子）的TB较高；TB一般为Tc的2~2.5倍；当T=TB时，气体在几百千帕压力范围内符合理想气体状态方程。真实气体：（1）分子之间有相互作用力（主要是吸引）分子间相互作用减弱了分子对器壁的碰撞,使得真实气体的pVm与理想气体相比趋于减小。（2）分子本身占有体积(体积效应)气体的Vm为自由活动空间+因分子本身占有体积而不可压缩的空间。造成1mol真实气体实际所占空间理想气体的Vm.描述真实气体的pVT关系的方法：（1）引入压缩因子Z，修正理想气体方程（2）引入一些p、V修正项，修正理想气体状态方程（3）使用经验公式特点：当p→0时，所有的状态方程→理想气体状态方程。2.范德华方程1）范德华方程（1873年）理想气体状态方程：pVm=RT实质：（分子间无相互作用力时气体的压力）×（1mol气体分子的自由活动空间）=RT如果真实气体处于实际的p,Vm,T条件时，如果分子间的相互吸引力不存在，则表现出来的压力应该高于p，为p+a/Vm2∵分子本身占有体积，∴每摩尔气体分子自由活动空间它的摩尔体积Vm,为Vm-b理想气体状态方程：pVm=RT实质：（分子间无相互作用力时气体的压力）×（1mol气体分子的自由活动空间）=RT理想气体状态方程：pVm=RT实质：（分子间无相互作用力时气体的压力）×（1mol气体分子的自由活动空间）=RTp→0，Vm→∞这时，范德华方程→理想气体状态方程a,b的单位分别为,将修正后的压力和体积项引入理想气体状态方程：内压力a只与气体种类有关，与温度无关b与气体的性质有关(2)范德华常数与临界常数的关系(3)范德华方程的应用§1.5对应状态原理及普遍化压缩因子图1.压缩因子将理想气体状态方程用压缩因子Z加以修正，即最简单，最直接、最准确、适用的压力范围也最广泛的状态方程。压缩因子的定义：量纲为1Z的大小反映真实气体对理想气体的偏差。Z1,真实气体的Vm同条件下的理想气体,比理想气体易于压缩Z1真实气体的Vm同条件下的理想气体,比理想气体难于压缩将理想气体状态方程用压缩因子Z加以修正，即维里方程实际上是将压缩因子表示成Vm和p的级数关系。查压缩因子图，或由维里方程等公式计算；由pVT数据拟合得到Z~p关系.Z3.对应状态原理对比参数反映了气体所处状态偏离临界点的倍数。各种不同气体，只要两个对比参数相同，第三个参数必相同，这就是对应状态原理。此时的气体处于相同的对应状态。3.普遍化压缩因子图将对比状态参数的表达式引入到压缩因子定义式中，得到：大多数Zc在0.27~0.29，近似为常数适用于所有真实气体荷根和华德生在20世纪40年代用若干种无机、有机气体实验数据的平均值