第7章蒸发、第8章结晶课件(共41张PPT)《化工单元操作（第三版）》同步教学（化工版）.pptVIP

8.1概述8.1.1结晶及其工业应用广义结晶是固体物质以晶体状态从蒸汽、溶液或熔融物中析出的过程。本章主要讨论从溶液中析出固体的过程。在固体物质溶解的同时，溶液中还进行着一个相反的过程，即已溶解的溶质粒子撞击到固体溶质表面时，又重新变成固体而从溶剂中析出，此过程即结晶。如在糖水溶液中析出糖，在NaOH溶液中析出NaOH等等。晶体、晶格、晶系、晶核、晶浆、母液等概念结晶是一个重要的化工单元操作，有着广泛的用途，比如糖、盐、染料及其中间体、肥料及药品、味精、蛋白质等的分离与提纯均需要采用结晶操作。归纳起来主要用于以下两方面。⑴制备产品与中间产品结晶产品易于包装、运输、贮存和使用，因此许多工业产品特别是化工产品常以晶体形态存在，其生产需采用结晶操作完成。比如盐、糖的制备等。⑵获得高纯度的纯净固体物料由于晶体形成过程中的排它性，即使原溶液中含有杂质，经过结晶所得的晶体产品也能达到相当高的纯净度，故结晶是获得纯净固体物质的重要方法之一。比如柠檬酸钠的结晶纯化等。结晶操作特点⑴能从杂质含量较多的混合液中分离出高纯度的晶体，其它单元操作却难以做到。⑵能分离高熔点混合物、相对挥发度小的物系、共沸物、热敏性物质等难分离物系。比如，沸点相近的组分，其熔点可能有显著差别。⑶操作能耗低，对设备材质要求不高，有“三废”排放很少。8.1.2固液体系相平衡一、相平衡与溶解度在一定温度下，将固体溶质不断加入到某溶剂中，溶质就会不断溶解，当加到某一数量后，溶质不再溶解，此时，固液两相的量及组成均不随时间的变化而变化，这种现象称为溶解相平衡。此时的溶液称为饱和溶液，其组成称为此温度条件下该物质的平衡溶解度（简称溶解度）；若溶液组成超过了溶解度，称为过饱和溶液。显然，只有过饱和溶液对结晶才有意义。结晶产量取决于溶质的溶解度及其随操作条件的变化。物质在指定溶剂中的溶解度与温度及压力有关，但主要与温度有关，随压力的变化很小常可忽略不计。溶解度随温度变化而变化的关系称为溶解度曲线二、溶解度曲线9组成等于溶解度的溶液称为饱和溶液；组成低于溶溶解度的溶液称为不饱和溶液；组成大于溶解度的溶液称为过饱和溶液；同一温度下，过饱和溶液与饱和溶液间的组成之差称为溶液的过饱和度。三、溶液过饱和度与结晶关系图9-2温度组成图8.1.3晶核的形成溶质从溶液中结晶出来经历两个步骤，即晶核（结晶的核心）形成和晶体成长。晶核的形成过程可能是，在成核之初，溶液中快速运动的溶质微粒（原子、离子或分子）相互碰撞结合成线体单元，当线体单元增长到一定程度后成为晶胚，晶胚进一步长大即成为稳定的晶核。在这一过程中，线体单元、晶胚都是不稳定的，有可能继续长大，亦可能重新分解。影响晶核形成的因素成核速率的大小、数量，取决于溶液的过饱和度、温度、组成等因素，其中起重要作用的是溶液的组成和晶体的结构特点。⑴过饱和度的影响⑵机械作用的影响⑶组成的影响一般说来，对不加晶种的结晶过程①若溶液过饱和度大，冷却速度快，强烈地搅拌，则晶核形成的速度快，数量多，但晶粒小；②若过饱和度小，使其静止不动和缓慢冷却，则晶核形成速度慢，得到的晶体颗粒较大；③对于等量的结晶产物，若晶核形成的速度大于晶体成长的速度，则产品的晶体颗粒大而少，若此两速度相近时，则产品的晶体颗粒大小参差不齐。控制成核的方法⑴维持稳定的过饱和度，防止结晶器在局部范围内（如蒸发面、冷却表面、不同组成的两流体的混合区内）产生过大的过饱和度。核心是控制冷却速度不能过快。⑵尽可能降低晶体的机械碰撞能量或几率。⑶结晶器内应保持一定的液面高度，液面太低，会破坏悬浮液床层，使过饱和度越过介稳区，产生大量晶核。⑷防止系统带气，否则会破坏晶浆床层，使液面翻腾，溢流带料严重。⑸限制晶体的生长速率，不能盲目增加过饱和度，来达到提高产量的目的。⑹必要时，可对溶液进行加热、过滤等预处理，以消除溶液中可能成为过多晶核的微粒。⑺及时从结晶器中移除过量的微晶。产品按粒度分级排出，使符合粒度要求的晶粒能作为产品及时排出，而不使其在器内循环。含有过量细晶的母液取出送回结晶器前，要加热或稀释，使细晶溶解。⑼母液温度不宜相差过大，避免过饱和度过大，晶核增多。⑽调节原料溶液的pH值或加入某些具有选择性的添加剂以改变成核速率。8.1.4晶核的成长晶体成长系指过饱和溶液中的溶质质点在过饱和度推动下，向晶核或晶种运动并在其表面上有序排列，使晶核或晶种微粒不断长大的过程⑴扩散过程溶质质点以扩散方式由液相主体穿过靠近晶体