聚苯胺防腐涂料的研究应用.doc

聚苯胺防腐涂料研究

陈梦瑶1

四川理工学院材料科学与工程学院，高分子材料工程，自贡643000）

摘要:导电高分子具备可逆氧化还原特性，其金属防腐能力已经得到证明，因而导电高分子作为一种新型防腐蚀材料受到人们广泛关注，并逐渐成为当前腐蚀科学领域研究一大热点。其中聚苯胺以其优秀环境稳定性，合成简朴，且价格相对较低，得到了特别关注，相应防腐产品也已经在德国、美国和中华人民共和国等国某些商业化。本文一方面简介了聚苯胺独特防腐机理，另一方面是聚苯胺两种合成办法:电化学聚合法和化学合成法,最后简介了聚苯胺在防腐蚀领城发展过程、研究进展以及国内外研究现状。

核心词：导电高分子；聚苯胺；防腐；涂料

1前言

20世纪此前高分子材料始终作为绝缘材料使用，直到美国MacDiarmid、Heeger以及日本白川英树发现通过掺杂聚乙炔导电率接近了金属导体，这一现状才得以变化。随着导电高分子学科迅速发展，聚吡咯、聚对亚甲基苯、聚噻吩、聚苯胺等导电高分子又相继被发现，对导电高分子研究日趋丰富，其中又以聚苯胺研究最为广泛。聚苯胺具备一系列长处，涉及质量轻、化学稳定性高、环境稳定性好、构造多样性和独特掺杂机制、导电率高以及可逆氧化还原特性等，被公以为当今导电聚合物中最具备商业代表性、最有大规模工业化应用前景导电高分子材料[1]。

1985年，Deberry［2］发当前不锈钢上电沉积聚苯胺膜能明显减少不锈钢在硫酸溶液中腐蚀速率，从此聚苯胺和其他导电高分子作为一种新型防腐蚀材料，开始受到人们关注，并逐渐成为当前腐蚀科学领域研究一大热点。当前，聚苯胺具备优秀防腐蚀性能，已被大量实验现象证明，聚苯胺防腐蚀涂层已经在德国、美国和中华人民共和国等国某些商业化。虽然对于聚苯胺防腐蚀机理还没有形成统一结识，但是聚苯胺涂料具备重量轻长处，且具备一定限度抗点蚀、抗划伤能力，并且与常规缓蚀剂如钼酸盐、铬酸盐等相比，聚

苯胺没有环境污染，是一种来源丰富绿色防腐材料，有望成为非常有应用前景新一代防腐材料。下面对近年来国内外在聚苯胺防腐机理、防腐涂料开发等方面研究和应用进展进行评述分析。

2聚苯胺简介

虽然早在1862年就报道了聚苯胺,但是直到20世纪70年代后期才掀起对它进行进一步研究热潮[3-4]。聚苯胺易于用苯胺以化学或电化学办法合成,苯胺单体在酸性条件下化学氧化,或在酸性溶液中进行电化学氧化,即可获得聚合物.但由于聚合产物不溶,无法探知聚合产物构造.直到1984年MaciDiarmid才提出聚苯胺(PANI)分子构造式,如图1所示：

在聚苯胺分子中涉及还原单元和氧化单元,根据2种单元所占比例不同,聚苯胺可有3种极端形式.即全还原态(Y=1,简称为LEB)、全氧化态(Y=0,简称为PNB)和中间氧化态(Y=0.5,简称为EB)。聚苯胺构造和物理化学性能强烈地依赖其合成办法和条件,因而惯用不同合成和掺杂办法以获得具备新物理化学性能聚苯胺.

聚苯胺具备优良防腐性能,已经得到防腐蚀界承认.聚苯胺普通是其多样化构造总称。与其她导电物相比,聚苯胺具备如下特点:l)构造多样化,实验发现不同氧化一还原态聚苯胺相应于不同构造,其颜色和电导率也相应发生变化;2)特殊掺杂机制,它是通过质酸掺杂而导电,掺杂过程中聚苯胺链上电子数目没有发生变化.聚苯胺这种特性使之具备独特防腐性能并在技术上显示了极大应用前景。

3聚苯胺防腐机理

聚苯胺是从苯胺单体出发，通过化学氧化聚合或电化学聚合得到一类导电高分子材料。下文会着重简介这两种办法。聚苯胺可分为本征态和掺杂态两种形式，本征态聚苯胺可视为对苯二胺单元和醌二亚胺单元共聚物，其基本构造如式1所示:

在上述构造中，苯式和醌式含量可以采用氧化或还原方式发生变化，但可以稳定存在构造重要有全还原态聚苯胺(Leucoemeraldine，LEB)、中间氧化态聚苯胺(Emeraldine，EB)，全氧化态聚苯胺(Pernigraniline,PNG)。中间氧化态聚苯胺y=0.5，即重复单元由3个苯环和1个醌环所构成，是最常用本征态聚苯胺存在形式。本征态聚苯胺可通过化学或电化学方式掺杂得到掺杂态聚苯胺，这种掺杂态聚苯胺可随掺杂率不同而有不同电导率，而

且可以通过碱或电化学办法进行反掺杂，这种掺杂一反掺杂是可逆。聚苯胺各种氧化还原态之间转变如式2示[5]：

在上述氧化态转变中，聚苯胺氧化还原电位为0.15~0.2V/SCE和0.6~0.7V/SCE，而金属氧化还原电位普通为负值，因而聚苯胺氧化还原电位远高于金属，这是聚苯胺具备金属防腐能力因素之一。

到当前为止，世界各国科研人员提出了诸多关于聚苯胺防腐机理，重要涉及屏蔽机理、电场机理、双极性涂层机理、吸附机理、阳极保护机理、掺杂剂离子缓蚀机理以及阴极保护机理等其中阳极保护机理和掺杂剂离子缓蚀