(18)--3.11热力学第三定律和化学变化过程熵变的计算.pptVIP

热力学第三定律和化学变化过程熵变的计算

1902年，理查兹在研究低温凝聚系统电池反应时发现，温度越低，同一个恒温化学变化过程的熵变越小。1906年，能斯特（NernstW.H.)提出结论：凝聚系统在恒温化学变化过程中的熵变，随温度趋于0K而趋于零。1.热力学第三定律

（1）能斯特热定理或说：凝聚系统在恒温化学变化过程中的熵变，随温度趋于0K而趋于零。

0K时纯物质完美晶体的熵等于零。用公式表示为：或：（2）热力学第三定律

例：NO分子晶体中分子的规则排列应为NONONONO……，但若有的分子反向排列，成为NONOON……，会使熵增大。前一种排列的晶体为完美晶体，后一种不规则排列不是完美晶体。完美晶体非完美晶体

2.规定熵和标准熵规定熵—在第三定律基础上，相对于求得纯物质B在某一状态的熵为该物质B在该状态的规定熵。标准熵—在标准态下，温度T时的规定熵，为该物质在T时的标准熵。标准熵的符号为

123456若1mol某物质B在固态只有一种热力学稳定的晶体，其气态在温度T的标准熵求法如下：

标准摩尔熵—1mol物质在标准态下，温度T时的规定熵，为该物质在T