(22)--4.7活化能概念的进一步说明.pptVIP

在阿伦尼乌斯公式中，把Ea看做与温度无关的常数，这在一定的温度范围内是与实验结果相符合的，但是如果温度范围过宽或者对于一些复杂反应，则未必如此。下面我们就具体探讨一下活化能的意义。同理，对于逆反应，P必须获得Ea的能量才能越过能垒变成A。第四章化学动力学基础§4.7活化能概念的进一步说明《物理化学2》一、基元反应的活化能对于基元反应，活化能有较明确的物理意义Tolman：活化分子的平均能量与反应物分子平均能量的差值，称为活化能。有效碰撞活化分子普通分子获得能量发生反应设基元反应为AP正、逆反应的能量变化可以用图表示。活化状态反应物生成物放热反应反应物生成物活化状态吸热反应二、复杂反应的活化能且反应的历程为：k1k-1k2已知：(1)(2)根据机理：（平衡）(平衡假设法）复杂反应中Ea无明确的物理意义，只是各基元反应Ea的数学组合。(表观活化能）(表观速率常数)在一个含有对峙反应的连续反应中，总反应速率及表观速率常数仅取决于速控步及它以前的平衡过程，与速控步以后的各快反应无关。三、平衡假设法因速控步反应很慢，假定快速平衡反应不受其影响，利用平衡常数及反应物浓度来求出中间产物的浓度，这种处理方法称为平衡假设。总反应速率:反应历程为：如