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§2.3Clausius不等式与熵增加原理第二章热力学第二定律《物理化学》(上册)设两个高、低温热源间有一个可逆热机R和一个不可逆热机I。根据Carnot定理:推广为与n个热源接触的任意不可逆过程,得:一、Clausius不等式或设有一个循环,为不可逆过程,为可逆过程,整个循环为不可逆循环。则有不可逆过程的熵变大于该过程的热温商加和。若A→B为可逆过程将两式合并得Clausius不等式:若A→B为不可逆过程:对于微小变化:这些都称为Clausius不等式,也可作为热力学第二定律的数学表达式。对于绝热系统, 等号表示绝热可逆过程(等熵),不等号表示绝热不可逆过程。如果是一个隔离系统,则熵增加原理可表述为:熵增加原理可表述为:在绝热条件下,趋向于平衡的过程使系统的熵增加。或者说在绝热条件下,不可能发生熵减少的过程。一个隔离系统的熵永不减少。二、熵增加原理对于隔离系统 不等号表示不可逆过程;等号表示系统已达到平衡(可逆)。可以用来判断隔离系统中自发变化的方向和限度(熵判据)。隔离系统中的不可逆过程必定是自发过程。三、Clausius不等式的意义自发过程 非自发过程 可逆过程或达到平衡(1)熵是状态函数,是容量性质。(3)绝热不可逆过程向熵增加的方向进行,当达到平衡(绝热可逆)时,熵达到最大值。(2)可以用Clausius不等式来判断过程的可逆性熵的特点(4)在任何一个隔离系统中,一切自发过程都引起熵的增大。谢谢!****
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