(43)--4.1-2 键参数与价键理论.pptVIP

无机及分析化学第四章分子的结构与性质

(Molecularstructureandproperties)

本章要求了解键参数的意义；理解共价键的概念，掌握价键理论要点；掌握杂化轨道类型与分子构型的关系；掌握分子轨道理论及其应用；掌握分子间力和氢键的概念及影响分子间力大小的因素；氢键的形成、特点及对物质物理性质的影响；了解晶体的内部结构与特性，掌握离子极化理论。

无机及分析化学根据原子之间结合方式的不同，可以把物质分为这么几类：稀有气体：单原子分子分子间力分子晶体

无机及分析化学所以，除稀有气体外，自然界中的物质都是由原子通过化学键结合成分子或者直接结合成晶体而形成的。原子结构决定了物质的化学性质，分子和晶体的结构则决定了物质的物理性质。在分子结构中，主要介绍分子内部共价键的形成、分子空间构型、分子间相互作用力三部分内容。

无机及分析化学表征化学键性质的物理量称为键参数:§4-1键参数(BondParameter)键能(bondenergy)键长(bondlength)键角(bondangle)

无机及分析化学1、键能(E?)

无机及分析化学键能是衡量化学键强度的物理量：键能越大，键越牢固。

无机及分析化学2、键长(Lb)分子内两成键原子核之间的平均距离。例如:Lb(H-Cl)=127.4pm键长越短，键能越大，键越牢固C-CC=CC?CLb/pm154134120E?/kJ·mol-1356598813

无机及分析化学3、键角分子中两相邻化学键之间的夹角称为键角。键长和键角是描述分子几何构型的两个要素。例如:NH3H2OV型三角锥型直线型CO2

无机及分析化学活泼金属与活泼非金属化合时，一般是以离子键结合的，而非金属之间和电负性差值不大的元素之间化合时，则是以共价键(covalentbond)结合的。共价化合物占全部化合物的90%以上，所以研究共价键的本质，一直是化学中的重大课题。1916年法国路易斯认为原子和原子结合成分子是通过共用电子对以满足每个原子具有稳定稀有气体的电子结构来实现的。所以称这种共用电子对结合而形成的化学键为共价键。§4-2共价键理论

无机及分析化学虽然这样成功地解释了一些分子的形成，但对某些分子内存在的单电子键或外层电子数少于或多于8e而能稳定存在的事实不能解释，如BF3，H2+等，对于共价键的性质也无法说明。

无机及分析化学1927年，德国化学家海特勒和伦敦把量子力学理论引入分子结构中，经发展形成了两种共价键理论：

无机及分析化学理论物理模型假定价键理论(VB)成键电子只能在以化学键相连的两个原子之间的区域内运动分子轨道理论(MO)成键电子可以在整个分子区域内运动

无机及分析化学一、价键理论（VB法）1.共价键的形成以量子化学处理H2分子的形成过程来说明。图4-1H2分子形成能量曲线

无机及分析化学

无机及分析化学价键理论的要点未成对电子偶合成键时可采用多种形式，既可形成共价单键，又可形成共价双键和共价叁键等多重键。成键电子的原子轨道重叠越多，形成的共价键就越牢固——最大重叠原理。成键原子相互接近，各自提供自旋方向相反的未成对价电子偶合配对，形成共价键。

无机及分析化学最大重叠原理3.原子轨道的重叠原则原子轨道必须以对称性相同的部分，即原子轨道角度分布图中“+”与“+”，“-”与“-”符号相同的部分相重叠，才能形成稳定的共价键。原子轨道只有沿着电子出现几率最大的方向进行重叠才能保证电子云重叠密度最大，体系的能量越低，形成的共价键越稳定。对称性匹配

无机及分析化学图4-2对称性匹配与最大重叠原理√

无机及分析化学4.共价键的特征饱和性(saturation)：一个原子的一个未成对电子，只能与另一个原子的自旋方向相反的单电子配对成键，不能再与其它电子配对成键。如：H-Cl、N≡N。方向性(orientation)：因为轨道重叠时，是沿轨道伸展的方向重叠(遵循最大重叠原理)，所以共价键是有方向性的(★与离子键不同)。

无机及分析化学5.共价键的类型极性共价键（polarbond）：不同原子之间形成的共价键，如：H2O，HCl，CO2成键两原子电负性差值越大，键的极性越强