有机化学第9章含硫、含磷有机化合物.pptVIP

第一节含硫有机化合物第二节含磷有机化合物第一节含硫有机化合物一、硫醇和硫酚二、磺酸三、磺胺类药物四、有机硫杀菌剂第二节含磷有机化合物一、磷酸和磷酸类化合物二、膦酸和膦酸类化合物本章节内容第九章含硫、含磷有机化合物第一节含硫有机化合物存在与分类在自然界中分布较广，多存在于生物组织和动物的排泄物中。例如，动物大肠内的某些蛋白质受细菌分解可产生甲硫醇。洋葱中含有正丙硫醇。某些氨基酸中也含有硫，常见的含硫有机化合物有硫醇、硫酚和硫醚等。其结构分别为：概念与结构硫醇和硫酚的分子结构中有一个含硫官能团（—SH），称为硫氢基或巯基。硫醚则是硫醇分子巯基上的氢原子被烃基取代的衍生物。硫醇氧化可生成相当于过氧化物的二硫化物，但它比过氧化物稳定得多。硫原子还可被氧化成高价硫化物，它们可以看作是硫酸或亚硫酸的衍生物，例如：命名硫醇、硫酚、硫醚等与含氧化合物类别相似的含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物的类名前加上“硫”字即可。例如：对于结构较复杂的化合物也可将—SH作为取代基来进行命名。例如：亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，只需在它们的名称前加上相应的烃基名称即可。例如：一、硫醇和硫酚低级的硫醇有毒，具有极其难闻的臭味。黄鼠狼散发出的防护剂中就含有丁硫醇。环境污染中硫醇为恶臭的主要来源。（一）硫醇、硫酚的酸性硫醇和硫酚的酸性比相应的醇或酚强。硫醇显弱酸性，可溶于稀氢氧化钠溶液中。硫酚的酸性比碳酸强，可溶于碳酸氢钠水溶液。利用此反应可以除去石油中的硫醇。硫醇、硫酚能与砷、汞、铅、铜等重金属离子形成稳定的不溶性盐，因此，含巯基的化合物常作为重金属盐类中毒的解毒剂。例如，二巯基丙醇，在医药上叫作巴尔（BAL），它可以夺取有机体内与酶结合的重金属离子，形成稳定的络盐而从尿中排出。（二）氧化硫醇和硫酚都容易被氧化，碘、过氧化氢和空气中的氧都能将硫醇和硫酚氧化生成二硫化物，而二硫化物又可被还原为硫醇或硫酚。在强氧化剂（如硝酸）作用下，硫醇和硫酚可被迅速地氧化为磺酸类化合物。二硫化物中的—S—S—键称为二硫键，是蛋白质分子中的重要副键，它对保持蛋白质分子的特殊结构具有重要作用。二硫化物在强氧化剂作用下也能被氧化为磺酸类化合物。硫醚氧化则得亚砜或砜。二甲亚砜（DMSO）是无色液体，沸点100℃（分解）。它是一种极有用的溶剂，既能溶解有机物，又能溶解无机物。磺酸可以看作是硫酸分子中一个羟基被烃基取代的衍生物。磺酸都是固体，它们的性质与硫酸有相似之处。如磺酸与硫酸都是强酸，有极强的吸湿性，不溶于一般有机溶剂而易溶于水。在有机合成中常用它代替硫酸作酸性催化剂。在合成染料时，常引入磺酸基以增加染料的水溶性。长链烷基苯磺酸盐是目前普遍使用的合成洗涤剂的有效成分。二、磺酸（一）羟基的取代反应磺酸中的羟基可被卤素、氨基、烷氧基等基团取代，生成磺酰氯（RSO2X）、磺酰胺（RSO2NH2）及磺酸酯类（RSO3R，）等化合物。例如，磺酸与三氯化磷，生成磺酰氯。磺酰氯与氨或NaOC2H5（乙醇钠）反应时，可生成磺酰胺和磺酸酯类化合物。

（二）磺酸基的取代反应芳香族磺酸中的磺酸基可被-H、-OH等基团取代。如苯磺酸与水共热，则磺酸基被氢取代得到苯。芳香族磺酸钠盐与固体氢氧化钠共熔，则磺酸基被羟基取代生成酚。磺胺药物是对氨基苯磺酸酰胺及其衍生物。具有抗菌性能，尤其是对链球菌和葡萄球菌特别有效。1936年研究证实对氨基苯磺酰胺是抗菌的有效成份，从而推动了磺胺药物的研究和合成工作，迎来了化学疗法的新时代。虽然因抗生素的相继问世，磺胺药类物的使用范围受到限制，但对某些疾病磺胺类药物仍是特效的。例如，磺胺嘧啶治疗脑膜炎、肺炎比较有效，磺胺胍主要用于治疗肠炎及菌痢。目前常用的磺胺类药物有：三、磺胺类药物在农业上，对氨基苯磺酸钠（敌锈钠）或其钙盐，用于防治小麦条锈病。（一）大蒜素大蒜的特殊气味是大蒜素引起的。大蒜素是重要的植物抗菌素。大蒜素为油状液体，难溶于水，能溶于醇、醚等有机溶剂。大蒜素对许多革兰氏阳性和阴性细菌以及某些真菌都有很强的抑制作用。四、有机硫杀菌剂人工合成的乙基大蒜素是较稳定的化合物，同样具有良好的杀菌效果，对马铃薯腐烂病、棉花枯萎病和小麦锈病均有防治作用，商品名称“抗菌剂”。其结构为：大蒜素为硫代亚磺酸化合物，分子中含有两个不饱和的丙烯基，所以性质不稳定。（二）代森锌工业原料为淡黄或灰色，不溶于水，有臭鸡蛋味，遇光、热和碱性物质分解。代森锌是一种保护性杀菌剂，对病菌具有较强的触杀作用，对人、畜毒性低，对作物安全。可用于防治麦类锈病、白粉病，苹果花腐病、各种蔬菜霜霉病、炭疽病