物化电子课件电化学热力学.pptxVIP

第八章可逆电池电动势及其应用Gibbs自由能判据：若反应在电池中进行，则∴若ξ=1mol，按电池反应完成单位反应时Gibbs自由能变化：z——按电池反应完成单位反应时转移电荷物质的量——热力学与电化学联系的桥梁§8-1可逆电池和可逆电极一、可逆电池的条件1、电极上的化学反应可向正反两个方向进行；电池通过反应放电2、电池充电以发生反应例题1如电池负极反应放电时：正极反应电池反应阳极反应充电时：阴极反应电池反应反应可逆，能量可逆，故上述电池为可逆电池。例题2如电池负极反应放电时：正极反应电池反应阳极反应充电时：阴极反应电池反应电极反应不可逆，故不是可逆电池。再如丹尼尔电池由于电池放电充电时，两液体接触处存在离子的扩散过程，故严格讲丹尼尔电池是不可逆电池。二、可逆电池书写规定及电动势符号1、电池书写规定①负极(阳极）在左，正极（阴极）在右②“|”代表相界面，“‖”代表盐桥③电解质溶液标明活度（或浓度），气体标明压力、导电材料如：2、电动势符号规定E为正值电池反应E为负值三、可逆电极的类型及电极反应1、第一类电极包括金属电极、气体电极金属电极：由金属插入含有该金属离子的溶液中构成的电极。作负极：如Ag电极作正极：气体电极：由吸附了某种气体的金属，如Pt，插入含该气体元素离子的溶液中构成的电极。作负极：如氢电极作正极：注意再如氯电极，作正极2、第二类电极主要是金属及其难溶盐电极、金属及其难溶氧化物电极。如Ag—AgCl电极：或电极反应作正极：电极反应再如甘汞电极作负极：作正极：氧化汞电极：氧化锑电极：或3、第三类电极电极极板，如Pt仅起导电作用，参加电极反应的物质都在溶液中。氧化还原电极：如再如四、可逆电池电动势的测定工作电池Ew：提供工作电流标准电池Es,c：提供已知且稳定不变的电动势∴实验室常用的标准电池：Weston电池电池放电时：负极或正极或电池反应正极