高分子链的结构.ppt

3．何谓链段？如何理解其长短与链刚柔性的关系？4．试述一次结构与二次结构的区别与联系。5．高分子链运动有哪三种形式？具有哪些特点？材料宏观性能各有何表现？6．如何判断杂链高聚物大分子链的刚柔性？举例说明？7.如何判断碳链高聚物大分子链的刚柔性？举例说明？8．如何表征高分子链柔顺性？9．链柔顺性的本质是什么？思考题第61页,共62页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第62页,共62页，星期六，2024年，5月一、高分子链的内旋转1、高分子链的构象具有统计性（1）分子链上单键的内旋转可以导致大分子呈现无穷多个构象。（2）无穷多个构象意味着高分子链可以呈现各种不同的空间几何形态。（3）分子的热运动使得分子链的空间几何形态不断地变化。第29页,共62页，星期六，2024年，5月一、高分子链的内旋转2．高分子链的构象随分子结构和不同的外界条件（如温度等）作用变化而变化。单键的内旋转是导致高分子链发生不同构象的根本原因。然而内旋转完全自由的单键是不存在的，因为单键总要带有其它原子或基团，当这些原子或基团充分接近时，原子的外层电子云之间将发生排斥，使之不能接近，这样，单键的内旋转受到阻碍，因此，结构不同内旋能力不同。第30页,共62页，星期六，2024年，5月一、高分子链的内旋转如2-5如二氯乙烷的内旋：大分子内旋时不同的空间构象成处的能量位置不同。因而不同的大分子链具有不同的柔性。第31页,共62页，星期六，2024年，5月一、高分子链的内旋转如二氯乙烷的内旋旋转时需要消耗一定的能量，以克服内旋转所受的阻力。因而温度对大分子链内旋有较大影响，因而影响大分子链的柔性。第32页,共62页，星期六，2024年，5月一、高分子链的内旋转3、大分子聚集体中大分子的相互制约因而实现内旋困难。第33页,共62页，星期六，2024年，5月一、高分子链的内旋转4、高分子链的内旋转与构象及大分子链柔性的 关系内旋转容易构象数多链柔性好单键及相连原子基团容易转动在空间样子多在空间样子多单键及相连原子基团容易转动第34页,共62页，星期六，2024年，5月二、高分子链构象的示意二、高分子链构象的示意

高分子链的构象包括：伸直链结构、无规线团结构、折叠链结构和螺旋链结构，如图所示。第35页,共62页，星期六，2024年，5月二、高分子链构象的示意不同的高聚物存在不同的构象，从而使其具有不同的性能。1．伸直链通常在一定的温度下，拉伸高聚物可获得。这种高聚物的性能是在拉伸方向上具有相当高的强度。2．无规线团非晶态高聚物和高分子溶液中的大分子常为此结构。此类高聚物具有较高的透明性。3．折叠链大多数晶态高聚物具有此结构。此类高聚物熔融温度较高，耐热性较好等。第36页,共62页，星期六，2024年，5月第三节高分子链的热运动----运动形式与小分子一样，在温度作用下高分子的运动也有振动、转动和位移三种基本形式，但因高分子的分子质量很高，分子链很长，且结构又复杂，因而其分子运动也极其复杂，与低分子相比有如下特点。一、运动单元的多重性1．侧基、支链颤动或摇摆用键长、键角的伸缩当运动能量不足以破坏次价键时，大分子链将以侧基、支链产生颤动或摇摆，键长、键角的伸缩为运动单元。第37页,共62页，星期六，2024年，5月一、运动单元的多重性但这些运动的范围小，需要的能量低，不足以影响结构和稳定，因而对高分子材料的性能影响较小。为固态.2．链段运动（1）链段的概念：是大分子链中随机构成的能够独立运动的单元长度。第38页,共62页，星期六，2024年，5月一、运动单元的多重性（2）链段运动②大分子链中链段的多少、长短是随机构成的。①指在保持高分子链分子质量中心不移动的情况下，链 段具有独立运动的能力。④它是柔性高分子特有的运动形式。③链段运动需要一定的能量才能发生（温度）。高分子 材料在外力作用下，也会产生链段运动。⑤链段运动的宏观表现是产生的高弹态，因而它影响高分子材料的性能。第39页,共62页，星期六，2024年，5月3．整个大分子链的运动----大分子运动、整链运动整链运动是指高分子链分子质量中心的移动，即流动。这种运动需要较高的能量才能发生----较高温度下。