原子发射光谱法.ppt

第五章原子发射光谱法

Atomicemissionspectroscopy;第一节概述

第二节基本原理

第三节原子发射光谱仪

第四节原子发射光谱分析措施;;第一节概述;现代直读ICP-AES仪器;二、原子发射光谱的分析过程;三、原子发射光谱法的特点;局限性;第二节基本原理;特性辐射;有关术语：

激发电位（激发能）:

?原子中外层电子由基态激发到高能态所需要的能量

，以电子伏特（eV）表达；

?

电离电位（电离能）:

?把原子中外层电子电离所需要的能量，以eV表达；

???;原子线:

由原子外层电子被激发到高能态后跃迁回基态或较

低能态，所发射的谱线称为原子线，在谱线表图中用罗

马字“Ⅰ”表达；

离子线:

原子在激发源中得到足够能量时，会发生电离。原

子电离失去一种电子称为一次电离，一次电离的离子再

失去一种电子称为二次电离，依此类推。离子也也许被

激发，其外层电子跃迁也发射光谱，这种谱线称为离子

线。在谱线表图中用罗马字“Ⅱ、Ⅲ等”表达；

例如：MgⅠ285.21nm为原子线，MgⅡ280.27nm为一

次电离离子线。;敏捷线：激发电位较低的谱线。

共振线:

由激发态向基态跃迁所发射的谱线，称为共振线。

由最低激发态（第一激发态）跃迁回基态所发射的

谱线，称为第一共振线，一般也是最敏捷线。

最终线：

当待测物含量逐渐减小时，谱线数目亦对应减少，当

元素含量减少到最低程度时，仍可以坚持到最终出现的谱

线，称为最终线或最敏捷线。

分析线：用来确定某一元素的特性谱线，一般是敏捷线

或最终线。

;二、原子发射光谱谱线;三、谱线强度与试样中元素含量的关系

谱线强度I与试样中元素浓度C的经验公式为：

I=aCb[赛伯-罗马金公式]（1）

其中：a为常数（与蒸发、激发过程、试样构成等有关），考虑

到发射光谱中存在着自吸现象，需引入自吸系数b（b1），自

吸系数随b随浓度c增长而减小，当浓度较低时，自吸现象可忽

略，b≈1。

对（1）取对数可以得到

;（2）式表明，以lgI对lgc作图，所得的曲线在一定浓度范围内为一直线。

图中曲线斜率为b，纵轴上的截距为lga。由图可见，当某元素浓度较高时，谱线轻易出现自吸，b不再是常数（b1），工作曲线发生弯曲。

由此可见，参数a与b不仅与试验条件有关，并且与待测元素的含量有关。只有控制在一定条件下，当待测元素的含量在一定范围内时，a和b才是常数。;在谱线上，常用r表达自吸，R表达自蚀。;第三节原子发射光谱仪器;基本功能：提供试样中被测元素蒸发解离、原子化和激发所需要的能量。

对激发光源的规定：敏捷度高，稳定性好，光谱背景小，构造简朴，操作安全。

常用的激发光源：

化学火焰

电激发光源电弧（直流电弧、交流电弧）

火花

3.电感耦合高频等离子体光源（ICP光源）

;1、电弧光源（直流电弧、交流电弧）

;直流电弧分析特性;（2）低压交流电弧

;2、电火花光源;高压火花分析特性;

电弧和火花光源适于固体样品分析，但温度低

，基体影响严重，需要寻找更高蒸发、原子化和激发

的光源;3、电感耦合等离子体(ICP)光源;;;当高频发生器接通电源后，高频电流通过感应线圈产生轴向交变磁场(绿色)。

开始时，管内为Ar气，不导电，一旦管内少许气体开始电离（高压电火花触发），电子和离子则在强大的电磁场作用下加速转动，又会与其他氩原子碰撞产生更多的离子和电子，形成闭合环形途径的涡电流（粉色）。

强大的电流产生高热又将气体加热，瞬间使气体形成最高温度可达10000K的稳定的等离子炬。

感应线圈将能量耦合给等离子体，维持等离子炬。当载气携带试样气溶胶通过等离子体时，被加热至6000～7000K，并被原子化和激发产生发射光谱。;ICP焰分三个区域：焰心区、内焰区和尾焰区。

（1）焰心区

焰心区呈白色，不透明，是高频电流形成的涡流区，温度最高达10000K，电子密度高。它发射很强的持续光谱，光谱分析应避开这个区域。试样气溶胶在此区域被预热、蒸发，又叫预热区。

（2）内焰区

在感应圈上10~20mm左右处，淡蓝色半透明的炬焰，温度约为6000~8000K。试样在此原子化、激发，然后发射很强的原子线和离子线。这是光谱分析所运用的区域，称为测光区。

（3）尾焰区

在内焰区上方，无色透明，温度低于6000K，

只能发射激发电位较低的谱线。;样品溶