天然药物化学天化.pptx

1天然药物化学第六版第四章醌类化合物quinone

2本章内容第一节结构类型第二节理化性质第三节提取分离第四节结构鉴定第五节生物活性?

3简介醌类化合物：是存在于自然界中一类分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的化合物总称。分类：按芳环的数目、骈合情况，分四类。即：苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。第一节结构类型（TypesofStructure)

4一、结构分类（一）苯醌类（Benzoquinones）包括邻苯醌和对苯醌两类。第一节结构类型（TypesofStructure)白花酸藤果驱虫

5（二）萘醌类（Naphthoquinones）分为?-(1,4)，?-(1,2)及amphi-(2,6)萘醌，天然以?-(1,4)萘醌为主。第一节结构类型（TypesofStructure)?-(1,4)?-(1,2)amphi-(2,6)

6（二）萘醌类（Naphthoquinones）第一节结构类型（TypesofStructure)胡桃醌红根草邻醌紫草素

维生素K1苜宿中的维生素K1是黄色粘稠状油，熔点-20℃，加热至100-200℃以上即被分解。K-Vitamin是一类自然界存在的萘醌衍生物，基本结构与VitaminK1相似，只是3位上的侧链有长有短，由不同数目的异戊二烯组成。它的生物活性是兴奋或促进能合成凝血酶原(phothrombin)的信使RNA形成，可促进血液凝固。该类属于生物醌类的一种。3H

8（三）菲醌类（Phenanthraquinones）包括邻菲醌和对菲醌。第一节结构类型（TypesofStructure)丹参酮IIA活性丹参新醌甲（A）

9（四）蒽醌类（Anthraquinones）包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物，依据其还原程度的不同，将其分成蒽醌、蒽酚及二蒽酮类。1，4，5，8位为?-位2，3，6，7位为?-位9，10位为meso-位存在形式：游离或苷（O-苷，C-苷）第一节结构类型（TypesofStructure)

101.蒽醌衍生物根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：大黄素型（-OH在羰基的两侧）茜草素型（-OH在一侧苯环上）大黄素型茜草素型第一节结构类型（TypesofStructure)（四）蒽醌类（Anthraquinones）

11R1R2NameofCompounds—H—COOH大黄酸（Rhein）—CH3—OH大黄素（Emodin）—H—CH2OH芦荟大黄素（Aloe—emodin）—CH3—OCH3大黄素甲醚（Physcion）—H—CH3大黄酚（Chrysophanol）

122.蒽酚（或蒽酮）衍生物第一节结构类型（TypesofStructure)（四）蒽醌类蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中

13蒽酚（或蒽酮）衍生物柯桠素（chrysarobin）

14[H][O][H][O]蒽醌氧化蒽酚蒽酮蒽酚蒽二酚

15第一节结构类型（TypesofStructure)3.二蒽酮类衍生物（四）蒽醌类

16第一节结构类型（TypesofStructure)番泻苷A金丝桃素

17碳苷类:芦荟致泻成份芦荟苷芦荟苷

18本章内容第一节结构类型第二节理化性质第三节提取分离第四节结构鉴定第五节生物活性?

19一、性状、色泽多为黄、橙、红色结晶等。苯醌和萘醌多以游离态存在，蒽醌一般结合成苷。二、升华性游离醌类一般具有升华性。小分子苯醌和萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏。三、溶解性苷元一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等，不溶于水。苷类溶于甲醇、乙醇及热水.第二节理化性质（PhysicalandchemicalCharacters)蒽醌类多含有酚羟基，有弱酸性，易溶于碱性溶液中，难溶于酸水，可用于分离、精制。

20四、酸性酸性来源：羧基和酚羟基第二节理化性质（PhysicalandchemicalCharacters)

21显然酸性为；COOH酚-OH，而不同位置的酚-OH，其酸性也不同。例；苯醌α-位上-OH，相当于插烯酸，故表现出类似-COOH的酸性，可以溶于NaHCO3溶液中。如下:????萘醌和蒽醌β-位的-OH，由于上述电子转移，也表现出较强的酸性。而α-OH，由于与C=O形成氢键，表现出较弱的酸性。

22四、酸性酸性顺序：COOH醌环上2-OH2个?-OH1个?-OH2个?-OH