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有机化学英文文献翻译

对称八溴代酞菁的合成及其特征

K.R.VenugopalaReddya,*,J.Keshavayyab

aDepartmentofStudiesinIndustrialChemistry,Kuvempu

Jnanasahyadri,Shankaraghatta-577451ShimogaDistrict,Karnataka

bDepartmentofStudiesinChemistry,Kuvempu

Jnanasahyadri,Shankaraghatta-577451ShimogaDistrict,Karnataka

Received5November2001;receivedinrevisedform14December2001;

accepted18January2002

*Correspondingauthor.Tel.:+91-08282-56225;fax:+91-08282-37255.

E-mailaddress:university@sancharnet.in(K.R.VenugopalaReddy).

摘要

现在已经提出一条既方便又简单合成对称1,3,8,10,15,17,22,24-溴代金属—Cu，Co，Ni，Zn酞菁颜料的路线。金属酞菁是由相应的八氨基取代酞菁合成的。合成的化合物经过元素分析、电子光谱、红外光谱、磁性测试、粉末X射线衍射实验和热重研究来评估其热稳性、结晶度、结构完整性和纯度。经过讨论和分析发现取代基对于电子光谱的影响及轨道对磁矩的贡献远远超过了电子场强的影响。

关键词：酞菁八取代合成热度电子的颜料和染料

引言

酞菁在近几年引起广泛的关注不仅是因为酞菁的结构同一些能够维持生命的重要分子如叶绿素、血红素相似，而且它具有显著的上色功能。这些颜料是被稳定在一些通过在酞菁环外围引入一些合适的取代基的多晶转变体上。卤素取代的金属酞菁颜料在商业上用于颜料及滤色片[1]等的制造。由于酞菁普遍具有共轭芳香基团的发色基，所以在蓝绿色上有着非常高的吸收系数。总之，所有的酞菁都有四苯并四氮杂卟啉结构作为发色基。

由于金属酞菁的着色能力和其华丽的色彩使其在颜料及染料[2]制造业中占有重要的地位。他们对光、热、酸及碱有着显著地稳定性。以上一系列化合物不溶于水和大部分有机溶剂，并被广泛用于制造印刷用油墨、颜料、涂料和塑料。酞菁被用来做彩色打印机和激光打印机[3]的碳粉。酞菁颜料也被用作液晶显示器的滤光镜。一篇文献研究表明合成氯代十六烷、溴代十六烷、碘代十六烷和混合卤代金属酞菁的方法和那些颜料主要用于商业目的[4]。大多数的合成流程都是有文献专利的因为不能通用。关于对称四取代2,9,16,23和1，8,15,22,-溴代金属酞菁的合成和结构的研究报道是可用的[5,6]。但是，关于对称八取代1,3,8,10,15,17,22,24-溴代金属酞菁的合成和结构的研究报道是没有可通用的。基于以上事实，我们开始从事对标题化合物的合成及结构的研究。

在过去的一些文献中我们讨论了关于对称取代1,3,8,10,15,17,22,24-八溴代金属酞菁的合成和结构的研究。文中所提到的工艺经过了适当的改良并应用到合成标题化合物中[5]。1,3,8,10,15,17,22,24位置上的酞菁的主要部分的π电子体系的溴代取代效应和随之引起的电子光谱、热性能、红外光谱和结晶度的数据都在讨论中。

实验

在其他地方报道过制备1,3,8,10,15,17,22,24-八氨基取代酞菁的工艺流程[7]。氨基化合物通过改良后的桑德麦尔反应转化为相应的溴代衍生物[8]。合成1,3,8,10,15,17,22,24-八溴代酞菁的路线如图一所示。所有化学试剂皆为分析纯。

磁性

磁性和磁矩都是在化合物为固态情况下测量的，数据显示CuPOBr和CoPOBr为顺磁性的，ZnPOBr为逆磁性的。CuPOBr和CoPOBr的磁矩比未成对电子的要高。高出来的大概是由于简并轨道的贡献。这种轨道作用会随电子磁场的增强而增加。只有在高电子磁场下化合物的磁矩与自旋对应。CuPOBr和CoPOBr在ueff上的较高的数据可能是因为在π电子云下分子间的磁性各向异性[12.13]。

人们可能注意从Xm和ueff的变化趋势注意到CoPOBr中相邻金属原子的自旋偶合和在CuPOBr的酞菁分子中氮原子的超交换[13.14]。

由于酞菁环上[15.16]的金属轨道和π轨道的相互作用，在高电子场中发现了预期中的CuPOBr和CoPOBr的数值比未取代的酞菁要高。但是得到的数据并不与原来的未取代的金属酞菁相符合[17]。这个可能是占主导地位的阻碍叠加超过预