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固体氧化物燃料电池的系统结构及其研究进展

摘要：固体氧化物燃料电池是将燃料中的化学能直接转化为电能的电化学装置，具有高效率、零污染、超静音等特点。本文从原理入手介绍了固体氧化物燃料电池的系统结构和技术发展。

引言

能源日趋紧张，化石燃料行将耗尽，氢能作为未来能源的有效解决方案逐渐得到重视，氢必将成为世界燃料和能源的主流。氢基燃料电池作为氢能领域重要技术支撑经历了第一代磷酸燃料电池(PAFC)，第二代熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)，发展到了第三代固体氧化物燃料电池(SOFC)[1]。

SOFC由于有很多相对优势而得到关注。与以燃烧为基础的传统发电方式相比，SOFC没有燃烧过程和机械运动，极大地降低了化石燃料在能量转换中的能量损失和对生态环境的破坏，从而使其具有运转稳定、高效率(40%～60%)、零污染、无噪音等特点；与低温工作的质子膜燃料电池(PEMFC)相比，除其高效率外，SOFC还避免了只能使用贵金属电极材料(如Pt)的局限性，消除了CO对电极的毒化，降低了对燃料质量的要求，增加了燃料选择的灵活性(如天然气、煤气、生物质气体、柴油以及其他碳氢化合物)；与相对高温工作的熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)相比，SOFC具有更高的功率密度，没有液态的熔盐腐蚀介质，避免了燃料电池材料的热腐蚀。因此，国内外出现了大量资金支持SOFC研发的趋势。

1SOFC运行原理与电池构件

固体氧化物燃料电池(SolidOxideFuelCell，SOFC)是通过氢氧反应将化石燃料中的化学能直接转换为电能的电化学装置，其结构简单，由两个多孔电极与电解质结合成三明治结构，仅有4个功能组件：阴极、阳极、电解质和连接体(见图1)[2]。空气流沿阴极注入后，氧分子在阴极和电解质间，从阴极取得4个电子而分裂成2个氧离子渗透、迁移至电解质和阳极之间，与氢发生反应释放H2O、CO2和热。电子通过阳极、外电路回到阴极产生电能。各种燃料电池的反应原理见表1。这种反应中包括燃料或氧气(通常是空气)，电解质(固体或液体)和电极3种物质的接触，三相接触是燃料电池设计的关键技术之一。

有效的电池必须维持阳极反应释放能量的反应速率，一般有3种提高反应速率的方法，即使用催化剂、提高反应温度、增大电极面积[3]。SOFC的关键技术体现在电池构件的材料选择方面，每种材料必须具有正确的化学特性、结构特性和电特性，才能使其具备在电池中的功能。为得到高的电流密度(mA/cm2)和比功率(W/kg)，SOFC需维持高温运行(属于高温电池，达到1000℃)。

因此，电池构件的热膨胀系数应尽量一致或接近，以便减少相互之间的热应力，否则会导致电池爆裂和机械失效。此外，电池的空气通道需要保证适时适量的氧气(空气)输入，而燃料通道则需避免。因此，SOFC的密封和密封材料的选择也是至关重要的。

为达到上述效果，SOFC系统中阳极支撑体采用摩尔分数8%的Y2O3掺杂于ZrO2陶瓷(厚度1mm)，阳极功能层为10～20μm厚度的NiO+YSZ薄膜。电解质选用YSZ，与阳极功能层粘合。阴极为陶瓷钙钛矿ABO3，在A位和B位用锶、钙、钡、镍、镁、钴低价阳离子代替，形成掺杂锰酸镧LaSrMnO3、LaS2rCoFeO3、LaCoNiO3合金陶瓷阴极。目前，这种电池材料选择在离子电导率、成本和性能匹配等方面效果最佳。

SOFC系统中有2个构件，即阳极和电解质都选择钇稳定氧化锆(YttriaStabilizedZirconia，YSZ)。但是，二者的微观形态有显著差异。作为阳极的YSZ必须有多孔结构以便氧离子通过，为了有此效果，SOFC的阳极一般都采用镍掺杂钇稳定氧化锆(Ni2YSZ)陶瓷合金(如图2[2])。

镍作为催化剂的同时还可以增大反应接触面积，YSZ为体结构支撑镍粉，按照一定比例充分混合烧结，并与YSZ有接近一致的热膨胀系数。Ni2YSZ陶瓷合金阳极的微孔结构使得其真实表面积达到表观面积的上千倍(如图3)，维持电池的正常运行，而电解质呈相对致密结构迫使反应产生的电子走外电路发电。

2SOFC单电池、电堆、电站技术及其发展

三明治结构的SOFC阳极、电解质、阴极通过连接体(也称双极板)串连在一起形成一定额定发电量的电堆(发电模块)，几个电堆可以组合成更大规模的电站。一套完整的SOFC发电系统除电堆(阳极、电解质、阳极、连接体、电路)外，还包含燃料供应系统(燃料重整器、喷射循环器、集电管路)、供气系统(泵、加热器、压缩机、鼓风机、循环管路)、控制系统(电压调节转换器、逆变器、电动机)。SOFC发电系统的副产品是高品质热能，因此汽轮机的热电联产是能源高效利用的有效方式。

1937年前后，诞生了由Bauer和Preis[4]开发的第一