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酸碱滴定法学习要点

1、什么叫滴定分析?

将待测的酸或碱溶液(试液,浓度未测),用另外一种能与它定量反应的碱或酸的标准溶液(简称标液,浓度准确知道)逐滴地滴加到该试液中,直至恰好反应(称化学计量点,用pH 表示)或非常接

sp

近计量点的滴定终点(用pH 表示),根据标液的n,以及二者反应

ep

时遵循的计量关系(系数关系),即可计算试液的n,从而计算出试液的准确浓度或试样的质量分数。终点的确定一般通过酸碱指示剂来实现,指示剂颜色突变时,停止滴定。这种化学分析方法即称为滴定分析,它包括酸碱滴定、络合滴定、氧化还原滴定和沉淀滴定等四大类方法,它们是化学分析的主要内容。

2、酸碱滴定的条件是什么?

并非所有的酸或碱试样都可以用酸碱滴定法来分析,弱酸或弱碱能准确滴定的前提(判据)是

一元弱酸HA: ck≥10-8 准确滴定的判据

a

多元弱酸HA: ck ≥10-8 一级离解的氢能准确滴定

n a1

ck ≥10-8 二级离解的氢能准确滴定

a2

还可以进一步判断后续各级离解的氢能不能准确滴定。

对于多元弱酸,如果有两个以上的氢能准确滴定,根据下面的判据可以判断两个氢是一步被滴定还是可以分步滴定

a1 105

a1 105

K

a2

分步滴定的意思是:滴定曲线上出现两个可以分得开的突跃范围,能确定两个计量点位置。如果不满足以上条件,则两个氢只能一次同时被滴定(滴定曲线上只出现一个滴定突跃范围,滴定终点就是

第二个氢也被滴定完的pH )

sp2

多元弱酸很少能滴定到第三个氢。多元弱碱的判断与弱酸相似。

用K 判断。

bi

3、酸碱滴定曲线是怎样绘制的?

滴定过程中反应液平衡时的pH值对滴定进程(滴定百分数α)作图,得到的阶梯形曲线称为滴定曲线。滴定曲线的计算是根据不同反应状态下的溶液组成和浓度按酸碱溶液的酸度计算公式计算出不同的pH值,用α对pH作图得到。

酸碱滴定曲线的计算包括四部分:

滴定前的酸(或碱)溶液pH值。根据强酸(碱)或弱酸(弱碱)溶液计算公式计算

滴定开始到计量点这一区间的一组pH值。这一区间的浓度在不断变化,对于强酸碱,按剩余强酸(碱)的稀释浓度计算;对于弱酸(弱碱),组成为缓冲溶液,按缓冲溶液公式计算pH值。

计量点:滴定到100%时的pH值。强酸为7.00,滴定弱酸则应按弱碱公式来计算pH值。

计量点之后的区间的pH值。一般按过量强碱来计算,可以得到一组不同滴定进度的pH值。

将上述的两点和两组pH数据对进度作图,即得滴定碱滴定酸的滴定曲线。

4、滴定曲线有什么意义和用途?

滴定曲线是一条阶梯形的曲线,在进度为99.9%-100.0%之间的曲线为一段接近垂直的线段,表明在这一区间的pH值快速提升,称为滴定突跃。即计量点前后只要加入一滴标准溶液,pH值将会变化几个pH单位。因此选择合适的指示剂来指示终点,可以观察到颜色的突然变化,从而灵敏地指示操作者终止滴定,而这一区间停止滴定,引入的误差小于0.1%。这就是滴定突跃的重要意义。

滴定曲线可以了解酸碱滴定过程中pH值的变化规律,指导我们正确地选择指示剂。

5、滴定突跃如何计算?

用等浓度的碱标准溶液滴定一元强酸时,两个突跃点 pH

值为:

a?0.000?0.999(下平台)

(1)pH

?100%

??lg(1?aC)

1?a 0

a?1.001?1.999(上平台)

(2)pH

?100%

?14?lg(a?1C)

1?a 0

a?1.000

1

(3)pHsp= pKw?7.00

2

用等浓度的碱标准溶液滴定一元弱酸时,99.9%的pH值按缓冲溶液公式计算,100.1%按过量强碱计算:

a?0.000?0.999(下平台)

(1)pH

?100%

?pK

a

lg a ,

1?a

a?1.001?1.999(上平台)

(2)pH

?100%

?14?lg(a?1C)

1?a 0

a?1.000

(3)pH

100%

=14.00 1 pK

—(2

—(

lgCsp)

b

如果酸太稀或太弱,突跃范围的pH值计算要用精确式计算。6、滴定误差是指什么?如何计算?

滴定误差E

t

是指滴定终点的pH

ep

值与化学计量点pH

sp

值不吻合

引入的分析误差。教材中规定该误差不应大于0.1%,生产上国家一般规定不大于0.3%。

滴定一元强酸的误差:

HCl:pH

sp

=1pK

2 w

?7.00

??[OH?] ?[H?] ??

TE(E

T

)??

??

ep

csp

A

ep??100

??

滴定一元弱酸

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