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高中化学竞赛-配位化学专题训练3

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《配位化学》专题训练（三）

2.（2007年全国高中生化学奥林匹克竞赛决赛试题）无机高分子絮凝剂具有效能高，价格低廉的优点，广泛用于给水排水、工业废水及城市污水处理。

（1）大多数金属离子都能生成多核水解产物。铁盐溶于水后生成水合铁(Ⅲ)离子，当溶液pH升

高时发生水解，首先生成黄色的水解产物[FeOH(H2O)5]2+，写出水解反应方程式。

（2）水解时发生聚合，写出[FeOH(H2O)5]2+聚合为二聚体的化学反应方程式。写出当溶液碱化度([OH-]/[Fe3+])为2.0时形成的链状多聚物的结构式。

（3）聚合氯化铝(PAC)通式为[Al2(OH)nCl6-n]m，是无机高分子絮凝剂，它可用软铝矿（主要成分

Al2O3·H2O）为原料通过酸溶法制备。其主要制备过程是：将经过焙烧的矿粉移入反应釜，加入适量盐酸溶解；用碱调高pH，得到[Al(OH)2(H2O)4]Cl；分成两份，将其中一份用氨水中和得到凝胶；将此凝胶溶于另一份溶液，pH调高至4，充分反应，即可制得PAC。写出制备过程的化学反应方程式。

（4）聚合氧化铝(PAC)中存在一种三聚体，由三个铝氧八面体构成，其中三个八面体共用的顶点数为1，每两个八面体共用的顶点数为2。不标原子，用短线表示八面体的棱，画出这种三聚体的空间构型图。

解：

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1.在如下反应中，A与正丁基锂发生复分解反应形成B。

（1）请画出B的结构，并指出B中Zr的氧化态和配位数。

（2）由B到C的过程中，经历了D、E两个中间体，E中存在一个锆杂三元环的结构。请写出

D中Zr的氧化态和配位数，并画出E的结构式。

（3）请判断A和D是否满足18电子规则，并给出计算过程。

解：

（1）

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（2）

（3）