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红外光谱法
IR
第二节基本原理
红外分光光度法
——研究物质结构与红外光谱之间关系
红外光谱:振-转光谱(vibrational-
rotationalspectrum)
——由吸收峰位置和吸收峰强度共同描述
一、红外吸收光谱的产生
振动-转动光谱
•红外光谱主要由分子的振动能级跃迁产生
•分子的振动能级差远大于转动能级差
•分子发生振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁
1.双原子分子振动的机械模型
--谐振子振动
双原子分子A-B→近似看作谐振子
两原子间的伸缩振动→近似看作简谐振动
分子振动总能量EUT
V
U位能,T动能
当(rr)最大T0,EU
eV
2.振动的量子力学处理
•用量子力学处理,由不含
时间变量的薛定谔方程:HE
Ψ为相应于能量E的波函数。Ĥ为哈密顿算符。
双原子振动
22
hd12
22qE
8dq2
解为:
hk
E(V1/2)
2π
1
E(V)h位能应为正的不连
2
续的能量值
谐振子频率E=1/2hν,
0m
V振动量子数E=3/2hν
1m
V0,1,2,3E=5/2hν….
2m
任意相邻振动能级的
能量差相等,均为
hk
E
2
产生跃迁的选择定则为ΔV=±1
分子振动能级差EVh光子照射能量Eh
振LL
产生红外光谱前提EEL
振
红外光的照射频率
即V
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