二`单环脂环烃的命名.pdf

2.脂环烃

2.1脂环烃的分类

2.2脂环烃的异构现象和命名

一、脂环烃的异构现象

分子中只有单键的脂环烃叫做环烷烃。环烷烃一般指的是单环环烷烃，其通式为

CnH2n。环烷烃和烯烃的通式相同，碳原子数相同的环烷烃和烯烃互为官能团异

构体。

环烷烃C5H10有以下五种构造异构体：

二、单环脂环烃的命名

1．环上连有简单的烷基以环为母体，根据成环碳原子数称为“环某烷（或烯

等）”，环上的烷基作为取代基。对于环烷烃，若分子中含有多个取代基时，则

需将环上碳原子编号，即选择简单取代基作为第一位，编号顺序遵循“最低系

列”原则。对于环烯烃或其他不饱和脂环烃，编号优先考虑不饱和键，并使取代

基的位次尽可能小。例如：

甲基环丙烷1-甲基-2-乙基环戊烷1，3-二甲基-1-乙基环己烷

2．环上连有复杂的烷基或不饱和烃基以环上的支链为母体，将环作为取代基，

称为“环某基”，按支链烃的命名原则命名。例如：

2-甲基-4-环戊基戊烷2-环己基-3-己烯

2.3环烷烃的物理性质

常温常压下，环丙烷和环丁烷为气体，环戊烷与环己烷为液体。环烷烃的熔

点、沸点比碳原子数相同的烷烃高。相对密度比相应的烷烃大，但仍比水轻。

2.4环烷烃的化学性质

一、取代反应

1．环烷烃的卤代反应

二、加成反应

环丙烷和环丁烷存在较大的环张力，环不稳定，也容易发生催化加氢反应。

1．加氢

2．加卤素环丙烷和环丁烷及其同系物容易开环，与卤素或卤化氢发生亲电加成

反应。例如环丙烷与溴在室温下就能反应，使溴的颜色褪去。

1，3-二溴丙烷

1，4-二溴丁烷

若取代环丙烷与卤化氢反应时，含氢最多和含氢最少的碳碳键断裂，且加成取向

符合马氏加成规则。例如：

2，3-二甲基-2-氯丁烷

三、氧化反应

【知识窗】萜类和甾族化合物

2.5苯的结构

一、凯库勒构造式

1865年凯库勒（Kekule）首先提出了

苯的环状结构，即六个碳原子在同一平面上彼此连结成环，每个碳原子上都结合

着一个氢原子。为了满足碳的四价，凯库勒提出如下的构造式：

二、闭合共轭体系

近代物理方法测定，苯分子中的六个碳原子都是sp2杂化的，每个碳原子各以两

个sp2杂化轨道分别与另外两个碳原子形成C-Cσ键，这样六个碳原子构成了一

个平面正六边形。使苯分子中的所有原子都在一个平面上，键角都是120°。见

图3-1(a)。每个碳原子还有一个未参与杂化的p轨道，它的对称轴垂直于此平

面，与相邻的两个碳原子上的p轨道分别从侧面平行重叠，形成一个闭合的共轭

体系。见图6-1(b)。

图6-1(a)苯的骨架图6-1(b)苯的环状共轭体系图6-1(c)苯的π电子云

至今还没有更好的结构式表示苯的这种结构特点，出于习惯和解释问题的方便，

仍用凯库勒式表示。目前，为了描述苯分子中完全平均化的大π键，也用下式

表示苯的结构。

2.6单环芳烃的构造异构和命名

一、单环芳烃的构造异构

1．苯环上的支链不同，产生的构造异构

当苯环上连有不同的支链时，产生异构现象。如：

当苯环支链有三个以上碳原子时，可能出现碳链排列方式不同，产生异构现象。

如：

正丙苯异丙苯

2．支链在环上的位置不同，产生的位置异构

邻二甲苯间二甲苯对二甲苯

二、单环芳烃的命名

1．苯的一元取代物只有一种时，以苯环为母体命名，烷基作取代基，称为“某

烷基苯”，其中“基”字常省略。若侧链为不饱和烃基（如烯基或炔基等），则

以不饱和烃为母体命名，苯环作为取代基。如：

乙苯苯乙炔苯乙烯异丙苯

2．当苯环上有两个或两个以上烷基时，可用阿拉伯数字标明烷基的