不饱和树脂低温固化特性.docx

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不饱和聚酯树脂在常温下，参加固化剂和促进剂能够使树脂交联固化，形成三向交联的不溶不融的体型构造。不饱和聚酯树脂的这一变化我们早已司空见惯，但日常使用过程中对这一变化在理解和生疏上还有差距，常常消灭这样那样的产品质量问题。例如制品固化不完全，外表发粘，没有强度，甚至造成制品损坏报废等等。因此加深对这一问题的生疏很有现实意义。

不饱和聚酯树脂的固化是一个格外简单的过程，影响因素很多，我们从理论和实践的结合上加以论述。

不饱和聚酯树脂化学反响

不饱和聚酯树脂化学反响包括不饱和聚酯的合成反响和不饱和聚酯树脂的交联固化反响。这方面的论述已经格外详尽，但为了说明树脂的固化问题，下面分别进展简洁重复和争论。

不饱和聚酯树脂的合成反响

不饱和聚酯树脂的合成反响是饱和的和不饱和的二元酸与二元醇反响生成线型聚酯大分子，再溶解于乙烯基单体〔如苯乙烯〕中形成不饱和聚酯树脂。聚酯的合成方法有两种，即加成聚合和缩合聚合。

加成聚合反响

用环氧丙烷与顺酐、苯酐反响制备不饱和聚酯树脂，是典型的加成聚合反响。

该反响可用含羟基化合物如水、醇、羧酸作为起始剂来引发。目前普遍承受二元醇为起始剂，如乙二醇、丙二醇等。二元醇中的羟基与酸酐发生反响，生成羟基羧酸酯，羟基羧酸酯引发环氧基开环，形成环氧基羧酸酯，二元酸酐与环氧丙烷如此交替反响直至反响单体用完为止

以环氧丙烷为原料通过加成聚合反响制备不饱和聚酯具有以下优点：

加成反响过程中无水及小分子物生成，产品组成比较简洁纯洁；

起始剂的用量打算了聚酯分子量的大小，分子量分布比较均匀；

生产过程能耗低；

反响周期短，生产效率高；

无污染，对环境没有影响。此方法生产不饱和聚酯树脂对工艺要求并不格外苛刻，能生产多种牌号的优质聚酯。天津巨星化工材料生产的7541﹟树脂就属于这类加成聚合反响的树脂。具有优异的电气性能，广泛应用于制造电器制品。例如灌封和浇注互感器等。

缩合聚合反响

缩聚反响区分于加聚反响最重要的特征是大分子链的增长是一个逐步的过程。

而且生成的聚合物的分子量是大小不一的同系物，其组成具有多分散性。不饱和聚酯目前绝大多数是以二元酸和二元醇进展缩聚反响来合成。在反响初期，二元酸与二元醇反响和低聚物与二元酸或二元醇反响占大多数，到反响后期，反响体系中的二元酸和二元醇消耗完后，聚合反响主要是低聚体聚酯分子的酯化反响，最终形成高分子量的聚酯。

大家知道，聚酯的缩聚反响是属平衡可逆反响，当反响进展到肯定的程度，正反响速度与逆反响速度相等时，反响就到达了平衡状态，分子量不再随时间增长而提高。要使聚合物分子量增大，必需排解反响水和低分子物，从而破坏平衡。但到反响后期，反响液的黏度相当大，反响水和低分子物难以排除，这就阻碍了高分子量聚合物的生成。因此缩聚聚合物的分子量比较低。

聚酯的平衡缩聚反响是比较简单的。缩聚反响通常是在温度比较高的条件下进展，且反响时间比较长，除逆反响以外，还常常伴随一些副反响：

主要是单体和低聚物的环化反响、官能团的分解反响、聚酯高分子的解聚反响——如醇解反响、酸解反响、羧基的脱羧反响、聚合物链的交联反响等；

缩聚反响的这些简单特点，大大影响了缩聚产物的分子量及其分布，从根本上影响着聚酯树脂的各项性能。

二元羧酸的分解温度

羧酸构造式失羧温度/℃羧酸构造式失羧温度/℃草酸HOOC-COOH166-180庚二酸HOOC-(CH2)5-COOH 290-310

丙二酸HOOC-CH23-COOH 140-160辛二酸HOOC-(CH2)6-COOH

340-360

琥珀酸HOOC-〔CH2〕2-COOH 290-310壬二酸HOOC-(CH2)7-COOH320-340

戊二酸HOOC-〔CH2〕3-COOH 280-290癸二酸HOOC-(CH2〕8-COOH 350-370

己二酸HOOC-〔CH2〕4-COOH 300-320

不饱和聚酯树脂合成反响对树脂交联网络的影响

上述两种合成反响用于不饱和聚酯的生产，会有两个特点：

其一，聚酯生产的可塑性很大。表现在配方设计、工艺设计、操作掌握等诸方面都有很大的可塑性。

这种特点给我们带来很多便利，可以设计出很多不同构造和性能聚酯，以满足各种领域的需求。但可塑性同时又会造成粗制滥造的弊端。只要把握了合成反响规律，即使是不很严格的配方设计也能生产出树脂，致使树脂品质良莠不一。其二，聚酯树脂的品质差异没有直观的表征。液体树脂指标例如外观、黏度、胶时等等并不能反映树脂的内在构造和品质，只反映了树脂的使用指标。树脂的内在性能要到固化以后才能区分。这两个特点导致树脂行业自律性不强，树脂品质参差不

一。例如通用树脂，各厂家都打出

191、196的牌号，可是配方、工艺、品质等方面各不一样，那么固化