光学分析法—原子吸收分光光度仪（仪器分析课件）.pptx

原子吸收光谱发展历史;原子吸收光谱法是上个世纪50年代中期出现并在以后逐渐发展起来的一种新型的仪器分析方法，这种方法根据蒸气相中被测元素的基态原子对其原子共振辐射的吸收强度来测定试样中被测元素的含量。它在地质、冶金、机械、化工、农业、食品、轻工、生物医药、环境保护、材料科学等各个领域有广泛的应用。;1859年，克希荷夫与本生在研究碱金属和碱土金属的火焰光谱时，发现钠蒸气发出的光通过温度较低的钠蒸气时，会引起钠光的吸收，并且根据钠发射线与暗线在光谱中位置相同这一事实，断定太阳连续光谱中的暗线，正是太阳外围大气圈中的钠原子对太阳光谱中的钠辐射吸收的结果。;原子吸收光谱法是基于被测元素基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射的吸收进行元素定量分析的方法。;原子吸收与紫外可见分光光度法的异同点;(1)检出限低，无火焰原子吸收（石墨炉）的检出限可达10-10～10-14g；

(2)准确度高，火焰原子吸收光谱法的相对误差小于1%，石墨炉原子吸收法的准确度一般约为3～5%；

(3)选择性高，一般情况下共存元素不干扰；

(4)操作简单，分析速度快。原子吸收光谱仪在35分钟内，能连续测定50个试样中的6种元素。

(5)应用广，可测定的元素达70多个，不仅可以测定金属元素,也可以用间接原子吸收法测定非金属元素和有机化合物。

局限性：难熔元素、非金属元素测定困难、不能同时多元素;原子吸收光谱基本原理;基态原子吸收能量，外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收光谱。

由于原子能级是量子化的，因此，在所有的情况下，原子对辐射的吸收都是有选择性的。由于各元素的原子结构和外层电子的排布不同，元素从基态跃迁至第一激发态时吸收的能量不同，因而各元素的共振吸收线具有不同的特征。

;基本原理;2、原子吸收光谱的特征;当有辐射通过自由原子（如镁、铜原子）蒸气，且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，产生吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生。（如镁原子吸收285.2-279.6nm，铜原子吸收324.8-327.4nm的光）;（1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同

基态?第一激发态:

跃迁吸收能量不同——具有特征性。

（2）各种元素的基态?第一激发态

最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。

（3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行定量分析;?原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。

?实际上用特征吸收频率辐射光照射时，获得一峰形吸收(具有一定宽度)。

?由：It=I0e-Kvb，透射光强度It和吸收系数及辐射频率有关。

以Kv（吸收系数）与?作图：;原子吸收光谱的轮廓以原子吸收谱线的中心波长和半宽度来表征。

中心波长由原子能级决定。

半宽度是指在中心波长的地方，极大吸收系数一半处，吸收光谱线轮廓上两点之间的频率差或波长差。

半宽度受到很多实验因素的影响。;谱线变宽原因：;（3）压力变宽（劳伦兹变宽，共振变宽）;基本原理;积分吸收

钨丝灯光源和氘灯，经分光后，光谱通带0.2mm。而原子吸收线半宽度：10-3mm。如图：;积分吸收：在一定条件下，基态原子数N0正比于吸收曲线下面所包围的整个面积：;如果将公式左边求出，即谱线下所围面积测量出（积分吸收）。即可得到单位体积原子蒸气中吸收辐射的基态原子数N0。;峰值吸收：基态原子蒸气对入射光中心频率线的吸收。峰值吸收的大小以峰值吸收系数K0表示。由于在目前的技术条件下无法测量积分吸收，可以用峰值吸收代替积分吸收。;锐线光源;;在通常的原子吸收测定条件下，原子蒸气中基态原子数近似等于总原子数。在原子蒸气中（包括被测元素原子），可能会有基态与激发态存在。根据热力学的原理，在一定温度下达到热平衡时，基态与激发态的原子数的比例遵循Boltzman(玻尔兹曼）分布定律。;Nj与N0分别为激发态与基态的原子数；Pj/P0为激发态与基态的统计权重，它表示能级的简并度；T为热力学温度；k为玻尔兹曼常数；△E为激发能。;从上式可知，温度越高，Nj/N0值越大，即激发态原子数随温度升高而增加，而且按指数关系变化。但是在原子吸收光谱中，原子化温度一般小于3000K，大多数元素的最强共振线都低于600nm，Nj/N0值绝大部分在10-3以下，激发态和基态原子数之比小于千分之一，激发态原子数可以忽略。因此。基态原子数N0可以近似等于总原子数N。;吸收定律;实验技术;1、原子发射光谱分析法可进行_____分析。

A.定性、半定量和定量B.高含量C.结构D.能量;3、电子从基态跃迁到激发态时所产生的吸收谱线