(1.3)--3紫外可见仪器分析.pdf

第3章紫外-可见吸收光谱

-Ultraviolet-visibleadsorptionspectrometryUV-Vis

紫外可见吸收光谱（，）是

利用某些物质的分子吸收200～800nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法，又

称为吸收光度法或分光光度法。

第1节概述

从电磁辐射频谱上看，可见-紫外光区涵盖了10～800nm的波长范围，其中

10200nm200400nm400

～称为远紫外光区或真空紫外区，～称为近紫外区，～

800nm是人眼能看到的可见光区。波长在200nm以下的紫外光可被空气中的

O、水等物质吸收，所以远紫外光区的测量只能在真空下进行，商品化的紫外-

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可见分光光度计基于成本的考虑，只包含了200～800nm这段光谱范围。由于实

验技术的困难，远紫外光区的吸收光谱研究的较少。

-colorimetry

紫外可见吸收光谱法的前身是比色法（）。利用有色溶液对可见

光的吸收来进行定量测量，它是最古老的分析方法之一。最初的比色测定在比色

管内进行，将待测试样与已知浓度的系列标准溶液相比较，用人眼观察比较试样

颜色与哪个标液颜色最为接近，从而确定试样中被测组分含量。目视比色法是以

人的肉眼为检测器，测量光谱范围只能局限于可见光。19世纪末，利用不同光

线互补原理制成了仪器，可以获得比目视比色法更准确的结果，称为光电比色法。

20世纪40年代，分光光度计问世，光吸收的测量范围也从可见光区扩展到了近

紫外区和近红外区。随着测量仪器的日益灵敏、准确、有效和多功能，光电比色

法发展成为分光光度法。近30年来，随着新技术的发展，各种新的光度分析法

相继出现，特别是计算机、阵列检测器、光导纤维等技术的应用，使仪器及分析

方法呈现了崭新的面貌。

紫外-可见吸收光谱法具有以下特点：

1）方法有较高的灵敏度。样品不经处理，检测下限可达10-4～10-5mol·L-1，

适用于微量组分的检测；被测组分经适当富集后，检测下限能达到10-6～10-7

mol·L-1，适用于痕量组分的检测。

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）方法的准确度能满足微量、痕量组分测定的要求。测定的相对误差为～

3%。使用精度高的仪器，相对误差可以控制在1%以下。

3）仪器简单易得，操作方便。相对于其它光谱分析方法，紫外-可见分光光

度计的设备价格便宜，使用和维护费用低廉，且操作简单，分析速度快。

4）应用广泛。即可测定无机物，又可以测定具有生色团的有机物；既能进

行定量分析，又能辅助进行定性分析和结构分析。因此紫外-可见吸收光谱法在

生物、医药、化工、冶金、环境保护、地质、食品等诸多领域有着广泛的应用。

第2节紫外-可见吸收光谱法基本原理

如概述部分所述，紫外-可见吸收光谱应用非常广泛，可以测定大部分的无

机离子，也可以测定含有共轭体系的有机化合物。无论是无机物还是有机物，物

-

质对紫外可见光的吸收一般都涉及分子价电子的跃迁。

3.2.1有机化合物的紫外-可见吸收光谱

有机化合物的紫外-可见吸收光谱决定于化合物分子的结构及分子轨道上电

子的性质。根据分子轨道理论，有机化合物分子中价电子包括形成单键的σ电子、

形成双键的π电子以及未成键的n电子（又称孤对电子、非键电子）。这些价电子

具有的能量不同，分子在基态时各自处于成键轨道及非键轨道上。当分子吸收一

定能量后，其价电子将从能量较低的轨道跃迁到能量较高的反键轨道，并产生相

应的紫外-可见吸收光谱。这些反键轨道包括反键σ*轨道和反键π*轨道，分子内

各电子能级高低的顺序为：σ*＞π*＞n＞π＞σ，如图3-1所示。