(1)--1-1有机镁试剂有机合成化学.pdf

第1章碳碳键的形成

金属有机试剂的反应

有机镁试剂01

有机锂试剂02

有机铜试剂03

有机锌试剂04

1.1有机镁试剂

有机镁试剂是法国化学家Grignard于

1901年发现的一种金属有机化合物，因

此常称为格利雅试剂，简称格氏试剂。

V．Grignard

1912年的诺贝尔化学奖获得

1.1有机镁试剂

1.1.1有机镁试剂制备

1.直接法

由卤代烃与镁粉在无水乙醚中直接反应制得

R-X+Mg→RMgX

X=Cl、Br、I；R=烷基、芳基、烯基。

卤代烃活性：RI﹥RBr﹥RCl﹥RF

1.1有机镁试剂

1.1.1有机镁试剂制备

2.金属-氢交换法（金属化法）

1.1有机镁试剂

1.1.1有机镁试剂制备

注意事项

（1）有机镁试剂是极强的路易斯碱，能从水及其它路易斯酸中夺取质子

（2）有机镁试剂中碳是负电性的，具有强的亲核性

有机镁试剂不能与水、二氧化碳接触，制备过程必须在绝对无水无二氧

化碳无活泼氢的物质（如水、醇、氨、卤化氢、末端炔等）条件下进行。

1.1有机镁试剂

1.1.2有机镁试剂的反应

有机镁试剂中烃基碳负离子具有很强的碱性和亲核性。

（1）与含活泼质子的化合物发生酸碱反应

（2）与正电性碳原子发生亲核加成反应

（卤代烃、羰基化合物、环氧化合物、二氧化碳、腈）

1.1有机镁试剂

1.1.2有机镁试剂的反应

1.与卤代烃反应

有机镁试剂与卤代烃的偶联反应是一种增长碳链的方法。

1.1有机镁试剂

1.1.2有机镁试剂的反应

2.与醛酮反应

有机镁试剂与醛酮的反应是制备醇类化合物的重要方法之一

1.1有机镁试剂

1.1.2有机镁试剂的反应

2.与醛酮反应

有机镁试剂与α,β-不饱和醛酮的反应

1,2-加成

1,4-加成[共轭加成（conjugateaddition）]

1.1有机镁试剂

1.1.2有机镁试剂的反应

2.与醛酮反应

有机镁试剂与α,β-不饱和醛酮的反应

1.1有机镁试剂

1.1.2有机镁试剂的反应

2.与醛酮反应

有机镁试剂与α,β-不饱和醛酮的反应，在Cu(I)盐的存在下，共

轭加成是主要的反应机理，主要得到1,4-加成产物。

1.1有机镁试剂

1.1.2有机镁试剂的反应

3.与环氧化合物反应

与环氧乙烷反应得到增加两个碳的伯醇

与取代环氧乙烷反应得到仲醇

与1,3-环氧丙烷反应得到增加三个碳的伯醇

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