北京理工大学材料物理实验报告稀溶液粘度法测定聚合物的分子量.docx

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试验报告：稀溶液粘度法测定聚合物的分子量

一、试验目的

了解聚合物分子量的统计平均的意义。

理解利用粘度法表征聚合物分子量的根本原理，把握测定聚合物稀溶液粘度的试验技术和数据处理方法。

通过对聚乙二醇-水溶液的粘度测定来表征聚乙二醇的分子量。

二、根本原理

粘度是流体粘滞性的一种量度，是流体流淌力对其内部摩擦现象的一种表示。聚合物溶液的粘度远大于纯溶剂的粘度，这种溶液粘度的增加与聚合物分子量及其在溶剂中的尺寸有关，借助于粘度的测定，不仅可以计算聚合物的分子量，而且可以评价大分子在溶液中的构象。粘度法测定聚合物的分子量是一种比较简洁准确的相对方法。在高分子溶液中，我们所感兴趣的不是液体确实定粘度，而是当高分子进入溶液后所引起的液体粘度的变化。

粘度的定义

粘度法测定聚合物分子量时，所用溶液的粘度常以以下几种形式表示：

r相对粘度?

r

表示溶液的粘度相当于纯溶剂粘度的倍数

〔4-1〕式中：? ——高聚物溶液粘度；

〔4-1〕

0? ——纯溶剂粘度。

0

?

增比粘度 sp

表示溶液的粘度比纯溶剂粘度增加的倍数

〔4-2〕比浓粘度?sp/c

〔4-2〕

(4)比浓对数粘度表示溶液单位浓度的增加所引起的增比粘度的增大。其单位是浓度的倒数。

(4)比浓对数粘度

浓度为c的状况下，单位浓度增加对溶液相对粘度自然对数值的奉献，其值也是浓度的函数，单位与比浓粘度一样。

(5)特性粘度[? ]

?

lim sp

ln?

?lim r

????

c?0 c c?0 c 〔4-3〕

表示高聚物溶液无限稀释时的比浓粘度。其数值不随溶液浓度大小而变化，但是随着浓度的表示方法而异，其单位是浓度的倒数。

相对粘度的测定

〔4-4〕溶液的粘度，据流体力学泊肃叶〔Poiseuille〕可求出：

〔4-4〕

式中：——比密粘度；设〔4-5〕

式中：

——比密粘度；

设

〔4-5〕

则

〔4-6〕

流出时间t

流出时间t和t0，由于极稀溶液中溶液和溶剂的密度近似相等，

，所以

〔4-7〕这样，由纯溶剂的流出时间t0和溶液的流出时间t即可求出溶液的相对粘度?。

〔4-7〕

r

聚合物的特性粘度[?]的测定

外推法：

不同浓度溶液的流出时间t0

不同浓度溶液的流出时间t0和t，由此计算出一系列比浓粘度

和比浓对

数粘度 ，依据以下阅历公式：

〔4-8〕

、在同一张图上做

、

在同一张图上做

对c、

对c的图，两条直线

外推至c→0，其共同的截距即为[?]，见图4-1。

对于上述方法，可从另一角度理解。高聚物在稀溶液中的黏度，主要反映了液体在流淌时存在着内摩擦。高聚物溶液的黏度?表示溶剂分子与溶剂分子之间、高分子与高分子之间和高分子与溶剂分子之间三者内摩擦的综合表现，

其值一般比纯溶剂黏度?

0

大得多。纯溶剂黏度?0

的物理意义为溶剂分子与溶

剂分子间的内摩擦表现出来的黏度。相对于纯溶剂，其溶液黏度增加的分数，

称为增比黏度? ，即

sp

????

?

?? 0

?

sp

0

???1???1

? r

0

〔4-9〕

式中?

r

称为相对黏度，其物理意义为溶液黏度与纯溶剂黏度的比值。ηr也是整

个溶液的行为，?

sp

则意味着已扣除了溶剂分子之间的内摩擦效应。对于高分子

溶液，增比黏度?

sp

往往随溶液的浓度c的增加而增加。为了便于比较，将单位

浓度下所显示出的增比黏度，即?

sp

/c称为比浓黏度。

在无限稀释条件下，特性黏度[?]可以使用如下表达式

?

lim sp

ln?

?lim r ?

???

〔4-10〕

c?0 c c?0 c

因此我们获得［?］的方法有二种：一种是以?

sp

/c对c作图，外推到c→0的

截距值；另一种是以ln?

/c对c作图，也外推到c→0的截距值，两根线应会

r

合于一点，这也可校核试验的牢靠性。

图4-1?

sp

/c~c和ln?

r

/c~c

假设高聚物分子的分子量愈大，则它与溶剂间的接触外表也愈大，摩擦就大，表现出的特性黏度也大。特性黏度[?]和分子量之间的阅历关系式为:

????KM?

?

〔4-11〕

式中，M为相对平均分子量；K为比例常数；?是与分子外形有关的阅历参数。

K和值?与温度、聚合物、溶剂性质有关，也和分子量大小有关。K值受温度的影响较明显，而?值主要取决于高分子线团在某温度下，某溶剂中伸展的程度，其数值介于0.5～1之间。K与?的数值可通过其它确定方法确定，例如渗透压法、光散射法等，从黏度法只能测定得［?］。

液体在毛细管黏度计中，因压力差作用流出时，可通过公式计算黏度。

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