北京化工大学高分子基础理论习题答案.docx

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第一章

1写出以下聚合物的英文缩写及构造式,并按主链构造进展分类聚乙烯聚丙烯聚氯乙烯聚苯乙烯

聚合物英文缩写构造式分类聚乙烯PE碳链高分子聚丙烯PP碳链高分子聚氯乙烯

聚合物

英文缩写

构造式

分类

聚乙烯

PE

碳链高分子

聚丙烯

PP

碳链高分子

聚氯乙烯

PVC

碳链高分子

聚苯乙烯

PS

碳链高分子

聚甲基丙烯酸甲酯

PMMA

碳链高分子

尼龙66

PA66或Nylon66

杂链高分子

聚对苯二甲酸乙二醇酯

PET

杂链高分子

聚碳酸酯

PC

杂链高分子

聚异戊二烯

PIP

碳链高分子

聚丁二烯

PB

碳链高分子

其次章

简述自由基聚合的基元反响及自由基聚合的特征。自由基聚合的基元反响：链引发、链增长和链终止。

自由基聚合的特征：慢引发、快增长、速终止。在自由基聚合的三步基元反响中，链引发是掌握整个聚合速率的关键，链增长和链终止是一对竞争反响，受反响速率常数和反响物浓度的影响。

2

简述聚合度增大的高分子化学反响主要有哪些？并分别举例说明其在工业上的应用。

聚合度增大的高分子化学反响主要有：交联反响、接枝反响、扩链反响。

交联反响是指：聚合物分子链间通过化学键连接成一个整体网络构造的过程，

如：用硫或硫化物使橡胶交联硫化；用过氧化物使聚乙烯交联提高聚乙烯管材的耐压等级及耐热性。

接枝反响是指：在高分子主链上接上构造、组成不同支链的化学反响，如将马来酸酐接枝聚丙烯用作PA/PP共混物的相容剂。

扩链反响是指：通过链末端功能基反响形成聚合度增大了的线形高分子链的过程。如将回收PET树脂经扩链反响制备高粘度PET。

第三章

1依据链构造，将以下聚合物按柔顺性大小排序并说明缘由：

1〕PE，PP，PS，聚二甲基硅氧烷

柔顺性从大到小挨次为：聚二甲基硅氧烷＞聚乙烯＞聚丙烯＞聚苯乙烯

缘由：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯均为碳链聚合物，而聚二甲基硅氧烷为杂链高分子，Si-O键键长、键角比C-

C大，且O原子上没有取代基，因此单键内旋转受到的阻碍少，分子链柔顺性最高，另外聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯三种碳链聚合物相比，取代基或侧基〕体积依次增大，对C-C单键内选择阻碍增加，大分子链柔顺性依次降低。

2〕PP，PVC，PAN

柔顺性从大到小依次为：PP＞PVC＞PAN

缘由：以上三种聚合物均为碳链聚合物，取代基的极性-CH3，-Cl，-CN依次增加，取代基极性增大，大分子链之间相互作用力增加，对主链C-C单键内旋转阻碍增大，因此，大分子链柔顺性依次降低

3〕PE，POM，PS

柔顺性从大到小依次为：POM＞PE＞PS

缘由：POM-O-CH-〕为杂链聚合物，O原子上没有其他取代基，且O-

2

C单键的键长、键角均大于C-

C键，所以POM大分子链柔顺性最好，PE和PS相比，PS含有苯环取代基，体积大，造成与之相连的PS大分子主链上的C-

C内旋转受到阻碍较大，因此PS大分子链的柔顺性最差。

2从构造观点分析,比较以下高聚物中结晶力量的强弱并进展排序，并说明理由HDPE，等规PP，无规PP，等规PS

上述聚合物结晶力量从强到弱依次为：HDPE＞等规PP＞等规PS＞无规PP

缘由：聚合物的结晶力量主要受大分子链的立构规整性、分子间作用力及分子链柔顺性影响。上述几种聚合物均为碳链聚合物，分子间均不存在氢键，主要考察立构规整性和分子链柔顺性对结晶力量的影响。无规PP立构规整性最差，不具备结晶力量。其余三种聚合物从分子链柔顺性推断，PE没有取代基，柔顺性最好，所以结晶力量最强，等规聚苯乙烯的取代基为苯环，体积较大，所以聚苯乙烯的分子链柔顺性比聚丙烯差，结晶力量比等规聚丙烯差。

3将等规聚丙烯熔体放入冷却水中，冷却水温度分别为60℃和20℃，简述冷却水温度不同对最终聚丙烯制品的结晶度、晶粒尺寸及力学性能的影响。

冷却水温度为60℃，温度较高，有利于聚丙烯大分子链排入晶格中，因此得到最终制品的结晶度较高、晶粒尺寸大，力学强度高，但韧性和延长率较低。冷却水温度为20℃，温度较低，不利于聚丙烯大分子链活动排入晶格，所以得到最终制品的结晶度较低、晶粒尺寸小，力学强度低。

4表达聚氯乙烯和聚乙烯拉伸取向条件及形成的取向构造有何不同，如何提高它们的取向度。

聚乙烯为结晶型聚合物，聚氯乙烯为非结晶聚合物，结晶型聚合物取向单元为分子链，链段，晶粒、晶片，非结晶聚合物取向单元为分子链，链段；结晶聚合物取向构造稳定，熔点四周解取向，非结晶聚合物取向构造不稳定，超过玻璃化温度发生解取向。对于聚氯乙烯，可以在高于玻璃化温度拉伸使其取向

，然后快速冷却到Tg以下使取向构造保存在制品中。在软化点以上使聚乙烯取向，可以施加较大的外力使晶粒、晶片沿外力方向取向，从而得到构造更稳定的取向构造。

第四章

1.热塑性塑料的使用温度在Tg以下，橡胶