原创力文档- 1、本文档共6页，可阅读全部内容。
- 2、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
TetrahedronLettersNo.18,pp.2199-2204,196t?.PergamonPress,PrintedinGreatBritain.
TORSIONALSTRAININVOLVINGPARTIALBONDS.THESTEREOCHEMISTRYOFTHELITHIUM
ALUMINIUMHYDRIDEREDUCTIONOFSOMESIMPLEOPEN-CHAINKETONES
MarcCherest,HughFelkin,anaNicolePrudent
InstitutdeChimiedesSubstancesNaturelles,C.N.R.S.,
91-Gif-sur-Yvette,France.
(ReceivedinII(22November1967)
ThereactionsofhydridesandGrignardreagentswithsimpleopen-chainal-
aehydesaaketonesI(L,M,S,andRbeinggroupscontainingcarbonandhy-
drogenonly)areknowntoleadpredominantlytothediastereoisomersIIA,as
predictedbyCramsrule(1).
IIIAIIB
Accordingtocurrenttheory,reactionsofthistypeoccurviareactant-li-
ketransitionstates,inwhichthenucleophilicpartofthereagent(RI-)(2)
liesinthen-axisofthecarbonylcarbon.Cram(1,3)assumesthatt!topre-
ferredconformationsofthetransitionstatesarssuchthat,forstsricrca-
sons,RI-isremotefromthetwobulkiestgroupsLandM,asinCA*andCR,
andthatCA*[open-chainmodel(1,3)]ispreferredoverCB*becauseiton-
lyinvolvesstericstrain(a)betweerlLandR,ratherthanbetweenLandt!fle
allegedlybulkiermetal-complexeda?ldsolvateacarbonyloxygen(2).
Karabatsos(4)hasrecentlycriticisedthisinterpretation,andhassug-
it@0
It-___::
C,0H
H*AH,
文档评论（0）