(2)--1.2 结构与物理性质有机化学有机化学.ppt

醇和酚

——结构与物理性质

结构甲醇分子中，氧原子的sp3杂化轨道分别：与C的sp3轨道构成一个C─Oσ键；与H的1s轨道构成O─Hσ键；其余两个sp3杂化轨道分别被未共用电子对占据。碳原子为sp3杂化氧原子也是sp3杂化醇

苯酚分子中，氧原子分别以：sp2轨道，参与形成C─Oσ键sp2轨道，参与形成H─Oσ键sp2轨道，未共用电子对占据p轨道，未共用电子对占据碳原子：sp2杂化氧原子：sp2杂化酚

物理性质分子间氢键：※氢键影响醇和酚的熔点、沸点、在水中的溶解度。

氢键氢键的本质是静电作用；氢原子可与电负性很大、半径很小的原子X（F，O，N）形成强极性共价键（H-X）；氢原子变成一个几乎没有电子云的“裸露”质子（带正电荷）；该质子允许另一个电负性大，半径小且有孤对电子的原子Y充分接近它，从而产生强烈的静电相互作用，即氢键（X-H···Y，虚线表示氢键）。※作用力大小顺序：共价键（102~3kJ/mol）＞＞＞氢键＞＞范氏力次级键键能：20~30kJ/mol

分子形成氢键的两个基本条件：有与电负性很强的原子形成强极性键的氢原子；有带孤对电子、电负性大、原子半径小的元素。水—水，醇—醇，醇—水，醚—水，醛酮—水

性状饱和一元醇中，12个碳原子以下的醇为液体，高于12个碳原子的醇为蜡状固体；甲醇、乙醇、丙醇具有酒精气味，4-11个碳原子的醇有不愉快的气味；二元醇和多元醇都具有甜味，故乙二醇被称为甘醇；而多数的酚为无色固体。

熔、沸点低级醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃高得多；随着碳原子数的增加，分子间氢键减弱；随着碳链的增长，醇与烷烃的沸点差值逐渐缩小；直链醇的沸点最高，支链越多，沸点越低；酚也比芳烃的沸点高；醇和酚的熔点也较高。

水溶性低级醇和某些酚能溶于水，但随着烃基的增大，水溶性逐渐降低；例如，甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇和叔丁醇与水无限混溶，1-丁醇和苯酚在水中的溶解度均约为8.0g/100g水；多元醇的熔、沸点较一元醇更高，水中的溶解度也更大。

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