材料化学课后答案李奇陈光巨编写.docx

第四章

1、试用热化学求KCl晶体的点阵能，所需要的数据如下表所示。

K物理量 ΔH ΔH I

K

生成 升华

Y

ΔH Cl

分解

数值

/kJ·mol-1

-435 84

418

243

-368

解：依据Hess定律

2、KCl晶体具有NaCl型构造，晶胞棱长628pm。试计算KCl晶体的点阵能，并与上题所求的结果比较。

解：依据U?

ANZZe2 1

A??? ? (1? )

4 R m

0

将N、e、ε等按国际单位所给数值代入，得

A 0

1.3894?10?7 1

U? AZZ

R ? ?

0

(1? )(kJ/mol)

m

1

KCl具有NaCl晶型，即A=1.748，又Z=Z =1，m?

(9?9)=9

+ — 2

1

R? ?628pm?314pm?3.14?10?10m

0 2

所以U?

1.3894?10?7?1.748?1?1?(1?1)(kJ/mol)?687.5kJ/mol

3.14?10?10 9

3、从理论计算公式计算NaCl与MgOde晶格能。MgO的熔点为2800℃，NaCl为801℃，请说明这种差异的缘由。

解：NaCl、MgO同属于NaCl型构造，依据U?

ANZZe2 1

A??? ? (1? )

将N、e、ε等按国际单位所给数值代入

A 0

1.3894?10?7?1.748 1

4 R m

0

U? ZZ

R ? ?

0

(1? )(kJ/mol)

m

对于NaCl，R0=279pm=2.79×10-10m

Z+=Z-=1

m=〔7+9〕/2=8

所以U?1.3894?10?7?1.748?1?1?(1?1)(kJ/mol)?761.7kJ/mol2.79?10?10 8

对于MgO，R=210pm=2.10×10-10m

0

Z+=Z-=2

m=〔7+7〕/2=7

所以U?1.3894?10?7?1.748?2?2?(1?1)(kJ/mol)?3965.2kJ/mol2.10?10?10 7

参考：晶格能的大小，可以表示离子键的强弱。晶格能越大，表示离子键越强，离子晶体的

熔点也就越高。由于U

＞U ,，所以mp

＞mp 。

MgO

NaCl

MgO

NaCl

4、为什么可将离子晶体的构造归于不等径圆球密积存的问题？

参考：离子晶体的构造多种多样，而且有的很简单。但简单的离子晶体构造一般都是典型的简洁构造形式的变形，故可将离子晶体的构造归结为几种典型的构造形式。

5、如何正确理解离子半径的概念？离子半径是不是常数？它与哪些因素有关？

参考：假设将离子近似的看作具有肯定半径的弹性球，两个相互接触的球形离子的半径之和即等于核间的平衡距离，这就是一般所说的离子半径的意义。离子半径原来应当是指离子电子云的分布范围，但是依据量子力学计算，离子的电子云密度是无穷的，因此严格的说，一个离子的半径是不定的，它和离子所处的特定条件有关。

6、试比较Pauling半径和Goldschmidt半径的异同。参考：见教材4.1.3。

8、试就负离子积存方式与正离子所占间隙的种类与分数比较NaCl型与ZnS型构造之异同，

比较CsCl和CaF型构造之异同。

2

构造类型负离子积存方式正离子填隙种类和分数

构造类型

负离子积存方式正离子填隙种类和分数

类型

分数

NaClZnS

立方

A1

A1

正八面体正四周体

1/2

1

六方

A3

正四周体

1/2

CsCl

简洁立方

立方体

1

CaF2

简洁立方

立方体

1

离子半径比晶体类型〔R/R

离子半径比

晶体类型

〔R/R〕

晶体离子配位数

正离子负离子

晶体构造形式

CsBr

+ -

0.852

88

CsCl型

NaBr

NaBr

0.520

66

NaCl型

10、BeO和MgO晶体的构造分别属于六方ZnS和NaCl型，试从离子半径比与配位数关系推想BeO和MgO的晶体构造形式，并与实际结果进展比较。

离子半径比晶体离子配位数

离子半径比

晶体离子配位数

晶体类型

〔R/R〕

推知晶体类型

BeO

MgO

+ -

0.321

0.514

正离子负离子

44

66

六方ZnS

NaCl型

11、表达Goldschmidt结晶化学定律，并扼要说明它的含意。

参考：晶体的构造形式取决于其组成者的数量关系、大小关系和极化性能，组成者系指原子、离子或原子团。

影响晶体构造形式包含以下几个因素：

正负离子的相对大小〔半径比R/R〕打算正离子配位数及配位多面体的型式。

+ -

正负离子的相对数量〔组成比n/n