在线近红外光谱快速测定废水厌氧发酵过程中底物和液相产物浓度变化.pdf

在线近红外光谱快速测定废水厌氧发酵过程中

底物及液相产物浓度变化

在废水厌氧生物处理过程中,有机物经酸性发酵转变为简单的可溶性有机物,再进一步

降解为短链脂肪酸(如乙酸、丙酸和丁酸),因为这些酸在常压下易挥发,所以统称为挥发性

脂肪酸(VFA).VFA是一种很重要的厌氧发酵中间产物,容易被甲烷菌利用转化为甲烷和二

氧化碳,但在高浓度下会对甲烷菌产生抑制作用.因此通过监测废水厌氧发酵过程中VFA

的变化情况,可以很好地了解有机物质的降解过程以及甲烷菌的活性和系统的运行情况

[1~3].因此,建立灵敏、快速的VFA分析方法对于厌氧反应器运行过程的调控具有重要意

义.

传统的VFA测定方法主要有比色法、柱色谱法、纸色谱法、滴定法以及目前常用的气

相色谱法.然而这些方法都存在一定局限性,如比色法只能测单个酸,柱色谱法和纸色谱法

分离时间长、准确度低、重现性差,滴定法只能测定混合酸,气相色谱法则需进行加酸酸化、

过滤预处理[1,3].

近红外光谱技术(NIR)是近年来迅速发展起来的一种高新分析技术,具有简便、快速、

低成本、无污染、对样品无破坏性以及可实现多组分同时测定等优点,被广泛应用于食品、

纺织、制药、石油、化工、酿酒等行业的质量监测、控制和相关研究[4~7].近红外光是一种

波长在780~2526nm范围内的电磁波,近红外光谱是由于分子振动的非谐振性使分子振动

从基态向高能级跃迁时产生的,主要反映C—H,O—H,N—H,S—H等化学键的信息[8].通

过近红外光谱分析法能够快速测定绝大多数种类的化合物及其混合物,检测方式多样,并且

能实现对几乎所有物态的有机样品的测定.在水溶液体系的近红外光谱定量分析中,水的近

红外吸收远远大于其他待测物质的吸收[9],且光谱中常常含有由于光散射和光程不同等原

因造成的系统变化信息以及与待测品质不相关的其他组分的干扰信息等.这些干扰信息会

显著降低近红外光谱的分析的精度[10].因此,在进行水溶液近红外定量分析前,必须扣除

干扰信息.求导计算是一种较常用的信号处理方法,但随着求导阶数的增加,信噪比迅速下

降,往往使得求导信号分辨率较差[10].正交信号处理(OSC)技术[11]是另外一种用于扣除近

红外光谱中的与浓度无关的系统干扰的有效方法.OSC的核心思想是在建立原始测量数据

(光谱)X与待测信息(浓度)Y之间的校正模型之前,最大限度地删除与Y无关的X信息,

这一部分的X信息被认为是光谱系统干扰

.本文报道利用近红外光谱技术对废水厌氧发酵处理过程进行分析监测,并采用正交信

号处理技术建立厌氧发酵过程中蔗糖和挥发性脂肪酸浓度的校正模型,进而对废水厌氧发

酵过程中液相各组分的浓度变化进行了快速、准确的测定.

1材料及方法

1.1发酵罐运行

厌氧发酵过程采用五联发酵罐运行,反应器有效容积2L,温度30℃,接种污泥取自某

生物化学股份有限公司处理柠檬酸废水的UASB反应器.底物为蔗糖,浓度分别为5,7.5,

10,15,20g/L,按一定时间间隔取样测定液相和气相产物浓度,共取样105个.

1.2样本化学成分测定

挥发性脂肪酸(VFA)和醇的浓度采用气相色谱仪测定.该仪器带一个火焰离子化检测器

和一套自动进样系统,色谱柱为30m×0.25mm×0.25μm的熔融硅胶毛细管色谱柱

(DB-FFAP).总挥发性脂肪酸(TVFA)浓度为VFA各组分浓度的总和.

蔗糖采用蒽酮法进行测定,先将样品在12000r/min条件下离心5min,然后取上层清液

2.0mL,加5.0mL蒽酮试剂,搅拌摇匀后水浴煮沸10min,取出冷却至室温,在620nm处

测定其吸光度,根据标准曲线计算水样中糖的浓度.

1.3近红外光谱测定

实验采用LT工业公司在线近红外光谱仪采集液体样本近红外光谱,光谱